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相似文献
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1.
The compatibility of a lauric fat with several milk fat fractions (MF) was investigated. The enthalpy of crystallization was measured by differential scanning calorimetry (DSC). These values were related to the corresponding values calculated for an Ideal Blend. The different compatibility of the milk fat fractions with the lauric fat could be shown by this method very clearly.
Untersuchungen zur Mischbarkeit/Verträglichkeit von Milchfettfraktionen mit laurischen Fetten
Zusammenfassung Die Mischbarkeit/Verträglichkeit von Milchfettfraktionen mit einem laurischen Fett wurde differenzkalorimetrisch untersucht. Die Auswertung der Befunde bezieht sich auf die entsprechenden Rechnungswerte einer Idealen Mischung. Es wurde nachgewiesen, da sich diese Milchfette deutlich in ihrer Mischbarkeit unterscheiden.
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2.
The thermal decompositions of the following compounds were studied: Ni(NCO)2(3-Etpy)4. (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3-Clpy)2·2H2O (V) and Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). The release of volatile ligands (3-Rpy and H2O) is a two-step process, Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) and Ni(NCO)2(3-NH2py)2 (X) being formed as intermediate complexes. The loss of the last molecules of volatile 3-Rpy ligands is accompanied by NCO ligand decomposition. The spectral and magnetic data indicated pseudooctahedral configuration for all complexes I-X.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der folgenden Verbindungen wurde untersucht: Ni(NCO)2(3-Etpy)4 (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3-Clpy)2·2H2O (V) und Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). Die flüchtigen Liganden (3-Rpy und H2O) werden in zwei Schritten abgegeben, wobei Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) und Ni(NCO)2(3-NH2py)2 (X) als intermediäre Komplexe gebildet werden. Die Abgabe der letzten Moleküle der flüchtigen 3-Rpy-Liganden geht mit der Zersetzung des NCO-Liganden einher. Die spektrometrischen und magnetischen Daten weisen auf eine pseudooktaedrische Konfiguration aller Komplexe (I-X) hin.
: Ni(NCO)2(3-Etpy)4 (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3Clpy)2·2H2O(V) Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). (3-Rpy H2O) , Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) Ni(NCO)2(3NH2py)2 (X). . .
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3.
Four Hg(II) complexes, containing as ligands 6-amino-5-nitrosouracil (AH), 6-amino-3-methyl-5-nitrosouracil (BH) or 6-amino-1-methyl-5-nitrosouracil (CH), have been synthesized and their thermal behaviour studied by TG and DSC techniques: Hg3Cl6(AH)4, HgCl2(BH)2· 2 H2O, HgCl2(BH)2 · H2O and HgC2· 2 H2O.The dehydration processes take place in only one step, with enthalpies in the range 40.2–60.0 kJ · mole–1 H2O.Pyrolytic processes start between 200 and 250°, in all cases the thermal stability of the corresponding pyrimidine derivative being lower than that of the free ligand. These processes finish between 600 and 750°, with no residue.
Zusammenfassung Vier 6-Amino-5-nitrosouracil (AH), 6-Amino-3-methyl-nitrosouracil (BH) oder 6-Amino-1-methyl-5-nitrosouracil (CH) als Liganden enthaltende Hg(II)-Komplexe wurden synthetisiert: Hg3Cl6(AH)4, HgCl2(BH)2 · 2 H2O, HgCl2(BH)2 · H2O und HgC2 · 2 H2O. Die Dehydratisierungsprozesse verlaufen in nur einem Schritt mit Enthalpien im Bereich von 40.2–60.0 kJ pro mol H2O. Pyrolitische Prozesse setzen zwischen 200 und 250° ein. In allen Fällen ist die thermische Stabilität der entsprechenden Pyrimidin-Derivate geringer als die der freien Liganden. Diese Prozesse sind zwischen 600 und 750° beendet, wobei kein Rückstand zurückbleibt.
g3l6()4, gl2( )2 · 2 2O, gl2()2 · 2O, g2 · 2 2, — 6- -5-, — 6--3- — 6---5- . , 40.2–60.0 · –1 2. 200 250° 600–750° - . , .
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4.
IR spectroscopic studies of CO chemisorption on SiO2-supported Ni and Ni–Cu microcrystals have revealed that the alloy composition affects the intensity and frequency of absorption bands of the linear form of chemisorbed CO. Chemisorbed hydrogen is shown to shift its absorption band to the high-frequency region on pure Ni and low-copper Ni–Cu alloys and does not affect it on high-copper ones. The presence of Cu in the alloy increases significantly the reactivity of chemisorbed oxygen in the reaction with CO. The results are treated in terms of the concepts of cluster and ligand effects.
- CO SiO2 Ni Ni–Cu. CO. CO Ni–Cu , Cu CO , Cu. Cu CO. .
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5.
Porphyrin immobilized on silica and its complex with cobalt have been prepared and identified. Oxidation kinetics is described by the Michaelis-Menten equation.
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6.
Harmonic frequencies, anharmonicities and dissociation energies of surface hydroxy groups in H-mordenite have been determined. The application of the Lippincott-Schroeder potential function for similar problems is proposed.
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7.
Various manifestations of the kinetic compensation effect are considered in reactions involving the participation of solid substances under isothermal and nonisothermal conditions, as well as manifestations of other isoparametric correlations. It is shown that isoparametric correlations can be used for the analysis of solid-phase reactions and the exclusion of artefacts in nonisothermal kinetics.
Zusammenfassung Verschiedene Erscheinungen des kinetischen Kompensationseffektes bei unter Beteiligung von festen Substanzen unter isothermen und nichtisothermen Bedingungen verlaufenden Reaktionen werden erörtert, ebenso Erscheinungen anderer isoparametrischer Korrelationen. Es wird gezeigt, daß isoparametrische Korrelationen zur Analyse von Festphasenreaktionen und zum Ausschluß von Artifakten in der nicht-isothermen Kinetik herangezogen werden können.
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8.
According to the direct reading thermometric method the concentration of the component to be determined is established from the temperature variation of the sample solution obtained on adding to it an excess of a reagent which reacts selectively with the respective component. Under suitably chosen experimental conditions the concentration of the respective component is determined from a single measured value. Since the established measurement technique requires little manual work and the respective components may be determined from the sample solution directly without any separations, the method in its present form is chiefly suitable for rapid serial analyses.
Zusammenfassung Bei der thermometrischen Methode mit Direktablesung wird die Konzentration der gesuchten Komponente aus der Temperaturänderung der Probelösung bestimmt, die nach Zugabe eines Überschusses von einem selektiv reagierenden Reagens wahrnehmbar ist.Unter geeigneten Versuchsbedingungen kann man die Konzentration der gesuchten Komponente aus einem einzigen Meßwert, nämlich der Temperaturänderung der Probelösung bestimmen. Da die ausgearbeitete Meßtechnologie wenig Arbeit erfordert und die gesuchten Komponenten ohne jede Trennung direkt bestimmt werden können, ist die Methode in ihrer jetzigen Ausführungsart hauptsächlich zu betriebsmäßigen Serien-Schnellanalysen geeignet.
Résumé Selon la méthode thermométrique à lecture directe, on détermine la concentration du constituant cherché d'après la variation de température de la solution échantillon que l'on additionne d'un excès de réactif sélectif de celui-ci. Dans les conditions expérimentales appropriées, une seule mesure suffit pour déterminer la concentration du constituant cherché. Comme la technique de mesure qui a été mise au point demande peu de travail et comme on peut doser sans aucune séparation les constituants étudiés, la méthode dans sa forme actuelle se prête en premier lieu aux dosages en séries industriels.
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9.
Kinetic studies of hydrogen and carbon monoxide adsorption on reduced Re2O7/Al2O3 catalysts have revealed that its activation energy decreases with increasing reduction degree of rhenium oxide. Adsorption of gases is suggested to take place on metallic rhenium atoms.
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10.
A derivatograph was used for the thermal modification of the surface properties of different silica gels. Analogous investigations were carried out with an isothermal method. The possibility of using the thermal method of temperature programming to modify adsorbents is discussed.
Zusammenfassung Ein Derivatograph wurde zur thermischen Modifizierung der Oberflächeneigenschaften von verschiedenen Kieselgelen benutzt. Analoge Untersuchungen wurden unter isothermen Bedingungen ausgeführt. Möglichkeiten zur Modifizierung von Adsorbentien mit der temperaturprogrammierten thermischen Methode wurden diskutiert.
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11.
Kinetic results of the oxidation of p-aminobenzoic acid by periodate ion in aqueous medium are discussed. A suitable mechanism based on kinetic evidence and product analysis is proposed.
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12.
New measurements and literature data on polysiloxanes covering heat capacities, transition parameters, enthalpies, entropies and Gibbs energies are presented and critically reviewed. TheATHAS computation method is used to bring heat capacities into agreement with an approximate frequency spectrum. The various crystal and mesophases are discussed. TheATHAS (1990) recommended data are as follows: For poly(dimethyl siloxane) the glass transition is at 146 K with an increase in heat capacity of 29.24 J/(K mol). The completely crystalline sample melts at about 219 K with a heat of fusion of 2.75 kJ/mol. For poly(diethyl siloxane) the glass transition is at 135 K with an increase in heat capacity of 34.48 J/(K mol). The completely crystalline sample changes to a condis crystal at 206.7 K with a heat of disordering of 2.72 kJ/mol. The transition to a poorly characterized viscous crystal with thermodynamic properties close to the melt occurs at 282.7 K with an enthalpy of transition of 1.84 kJ/mol. Final fusion occurs at 308.5 K and a small endotherm of about 231 J/mol. Tables of heat capacities, enthalpies, entropies and Gibbs energies are given from 0 K to 550 K.
Zusammenfassung Neue Messungen und Literaturangaben von Polysiloxanen über Wärmekapazität, Umwandlungsparameter, Enthalpien, Entropien und Gibbssche Energien werden vorgestellt und kritisch betrachtet. Das Rechenverfahren ATHAS wurde benutzt, um die Wärmekapazitäten mit einem annähernden Frequenzspektrum in Einklang zu bringen. Es wurden die verschiedenen Kristall- und Mesophasen diskutiert. Die von ATHAS (1990) empfohlenen Werte sind wie folgt: Für Poly(dimethylsiloxan) beträgt der Glasumwandlungspunkt 146 K bei Zunahme der Wärmekapazität um 29.24 J/(K.mol). Die vollständing kristalline Probe schmilzt bei etwa 219 K mit einer Schmelzwärme von 2.75 kJ/mol. Für Poly(diethylsiloxan) beträgt der Glasumwandlungspunkt 135 K bei Zunahme der Wärmekapazität um 34.48 J/(K.mol). Die vollständig kristalline Probe wandelt sich bei 206.7 K um, die Fehlordnungswärme beträgt 2.72 kJ/mol. Die Umwandlung in einen wenig verstandenen viskosen Kristall, dessen thermodynamische Eigenschaften denen der Schmelze gleichen, erfolgt bei 282.7 K mit einer Umwandlungsenthalpie von 1.84 kJ/mol. Letztendlich verläuft das Schmelzen bei 308.5 K mit einem kleinen endothermen Effekt von etwa 231 J/mol. Wärmekapazitäten, Enthalpien, Entropien und Gibbssche Energien sind für den Bereich 0 K–550 K tabellarisch angegeben.
, , , , . ATHAS , - . . ATHAS (1990) : 146 29,24 / ·. 219 2,75 /. 135 34,48 /·. 206,7 2,72 /. « » 282,7 1,84 /. 308,5 231 /. , , 0–550 .

This work was supported by the National Science Foundation, Polymers Program, Grant #DMR 83-17097 and early work of J.P.W. was supported by the Am. Chem. Soc. Petroleum Research Found, Grant 12431-AC7. In addition at Oak Ridge National Laboratory the work was sponsored by the Division of Materials Sciences, Office of Basic Energy Sciences, U.S. Department of Energy under contract DE-AC05-84OR21400 with Martin Marietta Energy Systems Inc.  相似文献   

13.
A grain-pellet model has been used to study the effect of high reaction rates upon the temperature profiles developed during regeneration of coked catalyst particles. The possibility of falsification of kinetic data is discussed in view of the results obtained.
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14.
Radical intermediates formed at 25°C in the presence and absence of oxygen during the photolysis of anthraquinone in aromatic, cyclic and aliphatic hydrocarbon solvents were trapped by 2,6-dichloronitrosobenzene, 2,6-dibromonitrosobenzene and 2,4,6-tribromonitrosobenzene. The resulting nitroxide radicals have been characterized in situ by ESR spectra.
: 2,6-, 2,6- 2,4,6-— , , 25°C. .
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15.
The dependence of luminescence intensity on the reaction conditions on oxide surfaces permits to determine the kinetic mechanism and gas-surface interaction constants. The suggested method was realized as a computer algorithm.
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16.
New highly active catalysts for metathesis of olefins were obtained through the interaction of bis(acetylacetonato)dioxymolybdenum(VI) with surface OH groups of -Al2O3 and subsequent reduction in H2 or CO.
()(VI) OH -Al2O3 H2 CO .
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17.
Temperature-activated reactions of decomposition, the synthesis of new compounds, and reduction and oxidation, termed here intraframework reactions, take place within the structural framework of solids. They are distinguished in that they occur within the bulk volume of the substance, in the area of the influence of crystal fields. The atoms and ions participating in these reactions are displaced by diffusion, which is usually directional diffusion. The regularities governing some of these reactions are presented in the paper.
Zusammenfassung Im Strukturgefüge von Feststoffen treten sogenannte Intratexturreaktionen auf: durch Wärme hervorgerufene Zersetzungsreaktionen, Sýnthese neuer Verbindungen, Reduktion und Oxidation. Diese sind dadurch gekennzeichnet, daß sie im gesamten Volumen der Substanz, in einem vom Kraftfeld des Kristalles beeinflußten Raum ablaufen. Der Austausch der an den Reaktionen teilnehmenden Atome und Ionen wird durch eine stets gerichtete Diffusion verursacht. Es werden Gesätzmäßigkeiten beschrieben, denen einige dieser Reaktionen unterliegen.
- , , , . , , . . , . , , , . .
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18.
Supported Ru/X catalysts (X: SiO2, Al2O3, SiO2·Al2O3, HY) have been investigated by IR and TPR (temperature programmed reduction). Due to interaction between Ru and Lewis or Brönsted sites of the support, the Ru sites become electron-deficient. Stronger acidity of the support makes the Ru sites more electron-deficient, and as a result, adspecies of Ru+ (CO)4 or Ru+(CO)2 can occur more easily.
Ru/X (X:SiO2, Al2O3, SiO2·Al2O3, HY) - . Ru . , Ru+(CO)4 Ru+(CO)2.
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19.
The effect of metal ions on the temperature range for the exstence of anion-modified oxides formed during the formation of Mg and Zn oxides and solid solutions of Cu, Al, Cr and Ni ions in these oxides through thermal decomposition of the respective hydroxo compounds, has been established.
- , Mg Zn, Cu, Al, Cr, Ni .
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20.
The compensation effect (lgZ=aE+wb) appearing at the thermolysis of one substance under different experimental conditions is discussed. The compensation effect of one and the same substance has no other physical meaning except the simple confirmation of the analytical relationship between lgZ andE that follows from the Arrhenius equation, and of the impossibility to determineZ from any independent experiment. Values of the coefficienta can not be the measure of the ruptured bond strength.
(lgZ=+b), . , lgZ E ( ) Z . a .
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