用异丁烯溴镁制取α-烯烃基硅烷

α-烯烃基硅烷可用α-烯烃基卥代物在四氢呋喃溶液中制成镁试剂,然后再与适当的烷基(苯基)卥代硅烷作用而得。我们合成多种烷基(苯基)异丁烯基硅烷,并确定其物理常数,这些化合物有热稳定性。用这一方法也合成异丁烯基三乙氧基硅烷,它容易水解而生成聚合物。异丁烯基溴化镁和原硅酸乙酯以2∶1的量反应时,未得到二异丁烯基二乙氧基硅烷;因为溶液加热蒸馏时它就很快聚合。     

用溴乙炔镁及α,β-不饱和酮制取烯炔醇

用乙炔与溴乙基镁在四氢呋喃溶剂中反应以制得溴乙炔镁.将此试剂在低温时与α,β-不饱和酮起反应,制成几种烯炔醇,得到满意的产率.这些产物是合成维生素甲的重要中间体.     

4-(2,2-二溴代乙烯基)二芳基醚的合成及应用

以酚类化合物和4-溴苯甲醛为原料,通过铜催化的Ullmann类型反应和Corey-Fuchs两步反应,高收率地合成了一组4-(2,2-二溴代乙烯基)二芳基醚(含偕二溴乙烯基的二芳醚)类化合物。实验表明,该类化合物可发生消除反应转化为4-乙炔基二芳基醚,并通过和苄基叠氮之间的铜催化[3+2]环加成反应,进一步制备含三氮唑官能团的二芳基醚类化合物。     

二氰基乙烯基并三噻吩的光谱行为

本文设计合成了两种二氰基乙烯基并三噻吩化合物,即2-二氰基乙烯基二噻吩并[3,2-b:2’,3-’d]噻吩(DCTT)与2-二氰基乙烯基二噻吩并[2,3-b:3’,2-’d]噻吩(DCST).研究了介质极性对吸收与发射光谱行为的影响,考察了化合物的分子结构与其发光能力的关系.溶剂效应显示化合物DCST随介质的极性增加,分子内电荷转移态(ICT)的荧光发射峰位红移现象更为明显,展示出较大的Stokes位移.化合物DCTT随介质的极性增加,发光行为表现出负的溶致变色效应,与"能级邻近效应"有关.溶剂效应说明了DCTT分子中并三噻吩部分给出电子的能力较弱,而DCST分子中的并三噻吩部分给出电子的能力较强,是导致二者ICT态的发光能力的差异的主要原因.     

用二溴对甲基偶氮溴磺光度法测定锶

１引 言 二溴对甲基偶氮溴磺是在研究不对称变色酸双偶氮磺类显色剂时合成的新显色剂,化学名为３－［（４－溴－２－磺酸基苯）偶氮］－６－［（２,６－二溴－４－甲基苯）偶氮］－４,５－二羟基－２,７－萘二磺酸。研究发现,该试剂是测定锶的良好显色剂。在酸性介质中,能与锶形成稳定的２：１蓝色络合物,与其它测定锶的试剂例如偶氮胂Ⅲ、偶氮氯■Ⅲ、三溴偶氮胂、二溴羧基偶氮胂、二溴甲基偶氮羧胂、偶氮磺Ⅲ、二甲基偶氮磺Ⅲ、二甲基偶氮磺ＤＡＬ、二硝基偶氮磺Ⅲ、二溴偶氮磺Ⅲ、二溴对甲基偶氮甲磺、二溴对氯偶氮甲磺等相比,具…     

二溴硝基偶氮胂光度法测定矿物岩石中微量镁

研究了新显色剂二溴硝基偶氮胂与Mg~( )的显色反应及其影响因素,其表观摩尔吸光系数为2.3×10~4Mg~(2 )量在0～20μg/25ml范围内符合比耳定律,可用于矿物岩石中镁的测定,操作简便,结果满意.     

溴代聚-N-乙烯基咔唑的制备及性能研究

本文报导由聚乙烯基咔唑制取聚一溴代-N-乙烯基咔唑和聚二溴代-N-乙烯基咔唑,测定了它们的红外、紫外光谱,并借以对化合物的结构进行了分析。还研究了2,4,7-三硝基芴酮、2,4,6-三苯基噻喃盐和《SS》染料三种增感剂对聚一溴代-N-乙烯基咔唑光导灵敏的增感作用以及分子量和溶剂对光敏性的影响。     

超声波作用下溴仿与镁的反应--产生二溴卡宾的新方法

超声波辐射可有效地促进溴仿和镁产生二溴卡宾的反应.当n(溴仿)/n(镁)/n(烯烃)=2/1/1时,以无水乙醚反应可在15～25min内以较高的产率反应生成偕二溴环丙烷衍生物.该方法具有反应速度快、产率高等优点,是一种产生二溴卡宾的新的实用方法.探讨了溴仿与镁的单电子转移(SET)和自由基链循环的反应机理.     

氮化镁的制取及其性质实验

镁条在空气中燃烧可以生成MgO 和Mg3N2,MgO是一种白色的固体物质,这是大家都熟悉的结论.Mg3N2是一种什么样的物质呢?由于镁条在空气中燃烧生成的产物中所含Mg3N2的量极低,所以我们很难据此实验说明Mg3N2的性质,<无机化学>教材中也没有说明Mg3N2的制取方法和性质.为了说明此问题,笔者经反复研究[1],确定了在中学化学实验室中简易可行的制取氮化镁及证明氮化镁性质的实验方案.     

四氟乙烯五聚体烯醇络合物及其溴化反应

碳原子数小于5的含氟烯醇三乙胺络合物,是一种亚稳态化合物,对它的研究已有不少报道。以四氟乙烯五聚体为原料的烯醇阴     

用二苯碳酰二肼和溴化十六烷基三甲铵光度法测定钒

近年来,利用长链胺与钒形成三元络合物使其分光光度法的灵敏度大大提高,但络合物的稳定性差。钒与铬天青S和氯化十四烷基二甲基芐基铵光度法稳定时间只有20分钟。埃铬青R和溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)光度法测定微量钒的稳定时间为4小时。我们研究了DPC和CTMAB光度法测定钒的反应条件、络合物的组成及辅助配位体的影响,该络合物稳定时间可达48小时以上。应用于石煤及一般岩石分析时,不经分离能满足0.0X％钒的测定要求。     

用镁和溴代醇的羧酸酯反应合成羟基酮

人们所熟悉的Grignard反应通常都是分二步进行:即先由镁和有机卤化物制成Grignard试剂,然后再与底物中的官能团进行分子间的反应。对于分子中既含有卤素,又含有可与Grignard试剂反应的宫能团的化合物和镁的反应,则至今研究得很少。已报道的仅有γ-代酮,б-碘代腈和镁的反应,得到环丁醇或环戊酮衍生物;γ-澳代正丁酸乙酯和镁反应得到辛二酸二乙酯。我们首次研究了溴代醇的羧酸酯和镁的反应,得到高产率的羟基酮,结果见表1。后者在已往的合成方法中常有原料难得、反应步骤复杂或产率不高等缺点。溴代醇的羧酸酯很易用环状缩醛经NBS氧化开环得到。由于从理论上来说, 随着缩醛环的大小不同,可以使制得的羟基酮中的羟基和羰基处于任意的位置上,因而本方法可能为从醛出发合成羟基酮提供一个广泛的途径。     

溴代三苯二噁嗪荧光化合物的合成及应用

三苯二噁嗪类化合物具有良好的色泽,耐晒度高,着色力强,作为染料开发利用较多^[1,2]. 在颜料行业尤其对荧光颜料和染料的研究更少有报道.“永固紫RL”在国内已使用了几十年,是我国该结构唯一商品化的有机颜料,也是目前国内塑料着色剂中最好的一种紫色颜料.本文以芳胺和四溴苯醌为原料经缩合和氧化闭环^[3]两步反应合成了5个未见报道的化合物,测试了吸收和荧光光谱,对其中化合物4作为荧光染料和颜料的性能进行了研究.     

用NMR方法测定二苯甲基溴水解速度常数

用NMR方法测定二苯甲基溴(BHB)水解常数是基于其在80%(体积)二氧六环(DON)体系中     

用锆试剂合成全顺式烯醇

直链脂肪族顺式烯醇是合成昆虫性信息素的中间体。我们利用锆试剂具有选择性高的特点~([1,2]),用它与炔醇反应,可以在温和的条件下,方便地合成高立体化学纯度的全顺式烯醇,用气液色谱未检出有反式烯醇或饱和醇生成.反应如方程(1)所示:     

二溴二环辛烷

烯醇(Ⅱ)氢化为醇(Ⅲ),改用Adams催化剂,产率可提高到97％。用高锰酸钾为氧化剂,可以将(Ⅲ)直接氧化为二酸(Ⅳ)。若用发烟硝酸为氧化剂,则产率低,并且不稳定。由Ⅲ的银鹽(Ⅴ)用溴处理得二溴环二辛烷(Ⅵ)。曾试用氮杂萘,叔丁醇,乙醇——氢氧化钠为脱溴氢酸的试剂来处理二溴环二辛烷,未获成功。