有机磷卤素镍络合物配位键振动光谱计算

本文导出了NiL_2X_2型络合物在不同对称点群下的G_3矩阵元和UB力场中的F_s矩阵元,并对某些平面反式和四面体型络合物的伸缩振动光谱进行了计算,得到了相应的配位键伸缩力常数。     

多原子分子振动力场的模型势函数方法的进一步研究

本文在文献＾［＾１＾］的基础止，对研究多原子分子振动力场的模型势函法作了深一步的探讨，提出了一种方便要可行的计算相互作用力常数方法，使模型势函法更加完善。在ａｂｉｎｉｔｉｏ水平上，由多原子分子振动力场的模型势函法算得谐振力场，有于分子的简正坐标分析，获得了令人满意的结果。     

基于磁性材料的中心力场演示实验仪

设计了演示中心力场作用下物体运动的实验装置,利用圆形磁铁产生的磁场模拟了中心力场,力心的位置和数量可以改变,利用可磁化的金属球模拟运动物体,采用高速摄像机拍摄并用视频分析软件提取物体运动轨迹和速度.基于该装置获得的单中心和双中心力场中物体的运动情况与数值计算得到的结果相吻合.     

简正模型势函数法计算C2v三原子分子力场

采用简亚模型势函数方法,在ａｂ ｉｎｉｔｉｏ水平上计算了Ｈ２Ｏ和Ｈ２Ｓ的分子内价值标和简正内坐标的谐性力学数矩阵对角工根据这两个坐丝毫宰的关系导出了谐性力常数矩阵的其它对角和非对角元。由于避免了三格点的ａｂ ｉｎｉｔｉｏｎ计算拟合,因此计算量较少。由此计算出的分子谐振动频率与实验 令人满意的。还在简正内坐标的简单价力场近似下,计算了力常数和谐振频率。     

Analysis of Single-Walled Carbon Nanotubes Using a Chemical Bond Element Model

提出了一种纳米尺度的有限元方法,碳纳米管中的碳-碳化学键被模拟为键单元．按照平衡关系,根据有限元理论,作用于每个碳原子上的作用力可以写成键单元的刚度矩阵与每个碳原子位移的乘积．在分子力学的基本假设下,键单元刚度矩阵的每个元素可以写为分子力学中力场常数的函数,这样建立起了宏观力学方法(有限元)与纳米尺度力学方法(分子力学)之间的联系．应用该方法模拟了扶椅型与锯齿型单壁碳纳米管的力学行为从而验证了该方法的有效性．分析结果说明单壁碳纳米管的弹性模量与管厚度的选取直接相关．此外,弹性模量对所选取的分子力学中的力场常数非常敏感,管的弹性模量显示出对半径的尺度依赖性,但是管长度对弹性模量的影响小到可以被忽略．     

对颗粒物质运动的一致性进行控制的随机力场

在颗粒流的研究中引入了一个正态分布的随机力场, 并通过计算机模拟研究了该力场对均匀颗粒流的影响. 结果发现: 随机力场基本上不改变均匀颗粒流的平均密度和速度, 对颗粒流密度的涨落也影响很小. 随机力场对均匀颗粒流的影响主要体现在它可提高速度的涨落, 它与颗粒体系的耗散性质相抗衡, 使颗粒流维持一定的波动能量. 研究结果还显示: 通过随机力场所获得的波动能量并没有均匀分布到各个自由度上, 由于颗粒体系的耗散性质颗粒体系难以达到能均分状态. 关键词： 颗粒物质 随机力 分子动力学模拟     

基于AMOEBA可极化力场研究蛋白二聚化对于gramicidin A通道电导的影响（英文）

在离子通道性质的研究中,由于可极化力场计算量巨大,长期以来使用最广泛的依旧是经典力场.本文考察了可极化力场在描述离子通道gramicidin A(gA)二聚状态下离子输运性质方面的可靠性.利用AMOEBA可极化力场对单通道gA和双通道gA进行增强采样模拟,从电导、扩散系数和自由能等方面描述了gA二聚化对钾离子和钠离子穿越通道过程的影响.计算结果显示,可极化力场模拟获得的钾离子和钠离子穿越通道的电导与实验数值吻合.进一步的数据分析揭示了蛋白质二聚化影响gA通道离子输运性质的分子机制,即蛋白二聚化通过调整gA蛋白周围的环境(磷脂头基、通道外离子和体相水分子的分布)而不是直接调整gA蛋白的构象来加速钾离子和钠离子穿越通道.     

基于AMOEBA可极化力场研究蛋白二聚化对于gramicidin A通道电导的影响

在离子通道性质的研究中,由于可极化力场计算量巨大,长期以来使用最广泛的依旧是经典力场. 本文考察了可极化力场在描述离子通道gramicidin A(gA)二聚状态下离子输运性质方面的可靠性. 利用AMOEBA可极化力场对单通道gA和双通道gA进行增强采样模拟,从电导、扩散系数和自由能等方面描述了gA二聚化对钾离子和钠离子穿越通道过程的影响. 计算结果显示,可极化力场模拟获得的钾离子和钠离子穿越通道的电导与实验数值吻合. 进一步的数据分析揭示了蛋白质二聚化影响gA通道离子输运性质的分子机制,即蛋白二聚化通过调整gA蛋白周围的环境(磷脂头基、通道外离子和体相水分子的分布)而不是直接调整gA蛋白的构象来加速钾离子和钠离子穿越通道.     

2,3-二氯吡嗪的红外、拉曼光谱和密度泛函研究

应用KBr压片法、熔融法分别测定了2,3-二氯吡嗪(2,3-DCP)结晶相和液相下400～4 000 cm-1范围内的傅里叶变换红外光谱(FTIR),及其600～4 000 cm-1内的傅里叶变换拉曼光谱(FT-Raman)。采用密度泛函(DFT)理论之B3LYP方法在6-311++G(2df,2pd)基组水平上优化了该分子的平衡几何结构,基于此结构应用谐性力场计算获得了2,3-DCP的振动频率、红外强度和拉曼活性并进一步计算了直到四阶的非谐性力场,将该力场带入标准旋振哈密顿量并利用二阶微扰理论获得了更加准确的振动频率,相应的红外、拉曼光谱。通过非谐力场获得的振动频率位置结合谐性强度与实验结果比对,对2,3-DCP的各振动带进行了详细指认,采用简正坐标分析方法得到各振动频率的势能分布(PED),首次对2,3-DCP的振动光谱进行了全面归属。结果同时显示：考虑非谐性效应后的理论结果大大提高了振动频率的预测性,用其获得的振动频率能很好的再现实验基频,其与实验值差异大多保持在10 cm-1以下,即使在谐振预期很差的高频区域,考虑非谐效应后这种差异也迅速降低到19 cm-1以下,这对正确归属和预期振动光谱是十分有帮助的。目前的结论也可推广应用到其他分子体系。     

分子振动全分析方法和程序

本文从一般价力场的Wilson-GF矩阵法出发,提出分子和晶体振动简正坐标特征标封闭公式、线型分子振动简正坐标与内坐标对称性种类公式及一种新的快速的、可避免力常数振荡、发散和相关困难的力常数调整方法──对称循环逼近法(SCAM),并在此基础上用BASICA语言编写了《分子振动全分析程序(MVTA)》。实践表明:MVTA可十分有效地用于分子振动分析全过程。     

由热学性质获取氩晶体原子间各阶力常数

本文基于晶格动力学和量子力学微扰理论推导了氩晶体的热膨胀系数和比热与原子间相互作用的各阶力常数之间的关系公式,在此基础上根据热膨胀系数和比热的数据计算了氩晶体内的原子间相互作用的各阶力常数,并根据这些力常数绘制了原子间相互作用势能曲线,经比对发现该势能曲线与Morse势能曲线能较好吻合,这表明,本文提出的从热膨胀系数和比热获取各阶力常数的方法是正确的。     

The Harmonic and Anharmonic Force Fields of Nitrosyl Halides

Harmonic and anharmonic symmetry force constants matrices have been calculated using a stepwise coupling method for the twelve isotopic species of nitrosyl fluoride, chloride and bromide. The valence force fields derived from the above matrices were used to recalculate the normal frequencies and the potential energy distribution among force constants. The valence force fields are compared with others previously reported obtained by different methods.     

由热学性质获取氩晶体原子间各阶力常数

本文基于晶格动力学和量子力学微扰理论推导了氩晶体的热膨胀系数和比热与原子间相互作用的各阶力常数之间的关系公式,在此基础上根据热膨胀系数和比热的数据计算了氩晶体内的原子间相互作用的各阶力常数,并根据这些力常数绘制了原子间相互作用势能曲线,经比对发现该势能曲线与Morse势能曲线能较好吻合,这表明,本文提出的从热膨胀系数和比热获取各阶力常数的方法是正确的。     

The application of the matrix method of successive approximations to the calculation of the force constants of tetramethylmethane

A study is made of the applicability of the matrix method of successive approximations to the calculation of force constants under conditions of insufficient experimentally measured vibrational frequencies using as an example the molecule tetramethylmethane and its deuteron modifications. A solution is guaranteed by fixing some of the force constants in each approximation. A procedure is proposed for the selection of the force constants to be fixed, and the assignment of values to them. The force constants obtained in this way completely satisfactorily reproduce the experimental vibration frequencies.Translated from Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii Fizika, No. 7, pp. 59–62, July, 1971.     

Estimates of the elastic characteristics of graphenes

The central and noncentral force constants have been calculated within the previously proposed model of the binding energy of carbon atoms in graphene, which is based on the Harrison bonding orbital method. The results obtained have been used to estimate the characteristic phonon frequencies and elastic constants of graphene materials.     

Phonon structure and dynamics of boron nitride single wall nanotube

We report a detailed study of the phonon properties of hexagonal boron nitride (BN) monolayers as well as nanotubes by using De Launay type of angular force model. The force constants used for calculation of phonon dispersion relations of the nanotube are derived from those for the monolayers of hexagonal by employing force constant method. These force constants have been modified to include the effect of curvature of the tubule. The results are then used to derive the phonon dispersion relations for (10,10) BN nanotubes using ‘zone-folding’ method. Calculated phonon modes are in good agreement with the experimental values obtained so far, for (10,10) armchair BN nanotubes.     

Force field calculations of acetonitrile using CNDO/force method

The redundancy-free internal valence force field (RFIVFF) of acetonitrile is reported using CNDO/force method. The initial force field is set up by taking the interaction and bending force constants from CNDO force field and transferring stretching force constants from the force fields of chemically related molecules. The final force field is obtained by refining the initial force field using vibrational harmonic frequencies of CH₃CN,¹³CH₃CN, CH₃ ¹³CN, CH₃C¹⁵N, CD₃CN and CD₃ ¹³CN. The final force field thus obtained is found to be excellent on the basis of frequency fit and potential energy distribution.     

BH分子X1∑+和B1∑+态的理论研究

本文应用 Gaussian03 程序包中提供的完全活性空间自洽场 (CASSCF) 方法,采用标准基组 6-311++G(3d,2p) 对 BH 分子X1∑+和B1∑+态势能曲线进行了单点能计算.在此基础上,利用相关理论将计算结果拟合到 Murrell-Sorbie函数得到了与各电子态相对应的光谱常数和力常数,并将计算结果与实验和其他理论结果进行了比较.同时,我们还利用光谱常数与力常数以及 Murrell-Sorbie函数之间的关系计算了与实验光谱数据相对应的力常数和 Murrell-Sorbie 函数,并与CASSCF结果进行了比较得出了一些有价值的结论.最后,对于具有双极小值的B1∑+态给出了更精确的定量的信息.     

Determination of force fields for two conformers of nitromethane bycndo/Force method

cndo/Force method is used to evaluate the redundancy free internal valence force fields for two conformers of nitromethane. The initial force field is set up by taking the interaction and bending force constants from this method and transferring the stretching force constants from the force fields of chemically related molecules. The final force field is obtained by refining the initial force field using vibrational frequencies of isotopic speciesviz CH₃NO₂, CD₃NO₂, CH₃ ¹⁵NO₂ and CH₃N¹⁸O₂. The final force field thus obtained is reasonable on the basis of frequency fit and potential energy distribution. The barrier to internal rotation is found to be 0.048 kcal mol⁻¹.