由有机钟盐简便合成不饱和醛、酮、酰胺以及有关天然产物(英文)

本文报道有机鉮盐和各种不同的醛在固-液相转移条件下,以碳酸钾为碱,简便合成共轭不饱和醛、共轭不饱和酮以及共轭不饱和酰胺。其反应通式如下:(?)n=O,1;m=0,1 and(?)X=CHO,COCH_3,CONR~1R_2当m=0时,产物几乎全部是2E 或2E,4E 产物,当m=1时,2E,4E 或2E,4E,6E 产物为主,Z 构型产物在催化量碘作用下易异构化成 E 构型产物。以此合成方法,还合成了一些具有生物活性的天然产物。该合成方法操作简便,反应条件温和,产物高度立体选择性,产率优良,这为多烯醛,多烯酮,多烯酰胺以及有关天然产物的合成提供了实用途径。     

从炔烃衍生物出发的有机合成方法学

研究了过渡金属催化的炔烃衍生物的异构化反应.从α,β-炔酮、2-炔酸酯和2-炔酸酰胺可以生成相应的(E,E)-共轭双烯酮、双烯酸酯和双烯酸酰胺.首次从2-炔醇异构化为相应的2-烯酮或2-烯醛.这一反应具有简单、高产率和立体选择性的优点.假设反应烯经过连二烯中间体,然后再异构化成产物,这一反应提供了方便而有潜在应用价值的方法以制备天然产物合成时的重要中间体.     

铜催化格氏试剂不对称共轭加成研究进展

铜催化格氏试剂不对称1,4-、1,6-及1,2-共轭加成是构建手性碳的重要方法,其加成产物是许多天然产物以及手性药物合成的关键中间体.对铜催化的格氏试剂不对称1,4-、1,6-及1,2-共轭加成反应进行了较全面的综述,其中涉及的受体种类包括α,β-不饱和酮、不饱和酯、不饱和内酯、不饱和硫酯、不饱和醛和不饱和砜.此外,对不对称1,4-共轭加成反应的机理研究也进行了较详细的介绍.     

β-芳基烯酰胺化合物的新合成方法

本文报道了一条简便合成烯酰胺类化合物的方法.在酸酐或酰氯的存在下,通过钛锌试剂还原硝基芳基乙烯类化合物一步生成芳基烯酰胺类化合物,并利用此法实现了天然产物Alatamide的合成.     

1,3-丁二烯-1-溴化镁与醛、酮的反应研究: 合成2,4-戊二烯-1-醇

具有共轭二烯骨架的醇和酮是重要的有机合成中间体.本文报道一种简便的合成方法.首先合成得到多取代的立体构型固定的丁二烯基溴化镁,然后使其与醛或酰氯反应,合成得到其它方法难于合成的醇和酮.     

手性方酰胺催化环状1,3-二羰基化合物对β,γ-不饱和-α-酮酯的不对称Michael加成反应（英文）

发展了新型手性双功能叔胺-方酰胺催化的环状1,3-二羰基化合物和β,γ-不饱和-α-酮酯之间的不对称Michael加成反应,反应条件温和,底物适用范围广泛,相应产物的产率和对映选择性分别高达97%和97%ee,为合成和医药上极为重要的手性色烯衍生物的立体选择性合成提供了一种实用的方法.     

铜催化共轭乙烯基联烯硅和1,3-二烯硅合成

在温和反应条件下,铜催化间隔烯炔衍生物与有机硅烷硼酸酯化合物发生反应,通过调控有机硅硼试剂的用量,以较高产率分别制备共轭乙烯基联烯硅和1,3-共轭二烯硅产物.该方法为制备多取代立体选择性官能团化联烯和1,3-共轭二烯产物提供了简单、高效的合成工具.     

有机磷化合物的研究(Ⅴ)——二硫代磷酸酯与醛、酮的反应

本文报导了O,O-二烷基二硫代磷酸酯作试剂,在正丁基锂作用下与醛、酮化合物反应制备α,β-不饱和羧酸酯、α,β-不饱和酰胺及α,β-不饱和腈的合成方法.该试剂在相同条件下与醛、酮反应无显著差别.均得到了较满意的结果.     

Ugi/SmI_2还原反应合成N-取代β,γ-不饱和酰胺的研究

将α,β-不饱和醛、苯胺、乙酸和异腈的Ugi四组分反应产物在四氢呋喃中用SmI2/HMPA处理,可以得到碳链延长一位的β,γ-不饱和酰胺,方法简便,产率中等到良好.该反应涉及一个自由基脱氨基过程.     

电化学N-酰化醛缩合制备酰胺

通过电化学辅助碘化钾催化系列醛和系列胺一锅法高效合成酰胺,该方法操作简便,反应条件温和,无需氧化剂、电解质、强碱、保护气体及贵金属催化剂,在常温常压条件下分别使用Cu-Pt为阴阳电极以甲醇为溶剂恒压6 V反应12 h即可顺利催化各类醛合成多种芳基、烷基酰胺,多数产物都有较高产率,最高达93%。     

氮桥双共轭体系共轭阻断效应AM1研究

利用AM1方法研究了氮桥双共轭体系共轭阻断效应，在蒋明谦先生等的研究基础上，用HOMO中烯醛或芳环成分能形象地说明芳环与烯醛共轭竞争。在氮桥的二边，一个双键及一个烯醛基共轭程度大致与二个芳稠环相当。     

无溶剂研磨法快速合成3-芳乙烯基-1,5-二酮类化合物的反应研究

在无溶剂条件下,α,β-不饱和醛与芳香酮在室温下研磨得到2,4-共轭二烯酮,随后,2,4-共轭二烯酮与过量芳香酮在Na OH存在下进一步发生Michael加成反应,快速而高效地合成了3-芳乙烯基-1,5-二酮类化合物.该法与传统的溶液法相比具有不使用溶剂和催化剂,反应条件温和,反应时间短,操作简便等优点.     

金催化选择性氧化共轭炔基炔酰胺合成4-羰基丁-2-炔酰胺（英文）

通过金催化选择性氧化1,3-共轭炔基炔酰胺,为4-羰基丁-2-炔酰胺化合物的合成提供了一种新的方法.这种含有活化的不饱和炔烃的1,4-双羰基化合物是有机化学中一种重要的合成子.利用该金催化氧化方法,可以高度选择性地对共轭炔烃的1,4-位进行氧化得到2-炔-4-羰基丁酰胺化合物,而不是生成较为常见的1,2-双羰基化合物.在该选择性氧化的条件下,可以以较高的收率得到一系列4-羰基丁-2-炔酰胺化合物.     

N-氟代双苯磺酰胺介导的氮杂卡宾氧化催化合成过氧酯及酰胺的研究

在N-氟代双苯磺酰胺(简称NFSI)介导的氮杂卡宾催化体系下,首次实现了有机催化叔丁基过氧酯的合成,该反应同样可以用于合成酰胺.以不饱和醛为起始原料,在5 mol%的氮杂卡宾以及NFSI的体系中以及室温的条件下最高能够得到大于95%收率的叔丁基过氧酯.该反应具有条件温和、低催化剂用量(最低可降至2 mol%)、收率高、底物适用范围广等优点.     

合成α,β-不饱和醛、酮的一些新反应

α,β-不饱和醛、酮具有很好的反应性能,常作为有机合成中的前体化合物或关键中间体。是Micheal反应的良好受体。通过α,β-不饱和醛、酮.可以合成许多重要的药物和一些具有特殊结构的化合物。长叶烯和PGE_1、PGE_2、PGE_3前列腺素以及本而砜等的合成,都是很有价值的例证。     

银催化炔丙醇与芳基异腈交叉偶联反应:原子经济性合成N-芳基-2,3-联烯酰胺

炔丙醇和芳基异氰在银催化条件下能够发生交叉偶联反应,高产率地生成N-芳基-2,3-联烯酰胺.该反应具有条件温和、原子经济性和底物范围宽泛等优点,多种芳基异腈和炔丙醇均能发生交叉偶联反应,并生成相应的N-芳基-2,3-联烯酰胺.该方法解决了前期工作中异腈种类受限的问题,为合成N-芳基联烯酰胺提供了简便新途径.     

铑催化不对称1,4-共轭加成反应的研究进展

铑催化不对称1,4-共轭加成反应是一种非常有效的碳-碳键形成方法. 本文综述了近年来铑催化不对称1,4-共轭加成反应的研究进展, 包括α,β-不饱和酮、酯、酰胺、醛和砜等与某些亲核试剂的1,4-共轭加成反应.     

反,反,顺-2,4,7-十四碳三烯与单重态氧的反应

Nugtern等人关于不饱和酯肪酸经自动氧化生成少量具有生物活性的前列腺素类似物的报道,为人工非酶仿生合成前列腺素开辟了新途径.Sammuelsson认为,在生物体中合成前列腺素过程中生成的双环过氧化物,类似于单重态氧与1,4-二烯反应的产物.Mihelich     

催化不对称共轭氰化反应研究进展

催化不对称共轭氰化反应是对映选择性构建C—C键、合成手性β-氰基化合物的重要方法,自2003年首次报道以来备受关注.近十年来,对α,β-不饱和二酰亚胺、α,β-不饱和N-酰基吡咯、α,β-不饱和酮、α,β-不饱和酯以及硝基烯的催化不对称共轭氰化反应研究取得了一些重要研究成果.从金属催化和有机催化两方面、以不同Michael受体归类对这一领域的研究进展进行了综述.     

手性膦烯配体在铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成反应中的应用

报道了手性膦烯配体在金属铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成中的应用.经过系统的反应条件筛选和配体结构优化,发现含手性1,1'-联-2-萘酚骨架的膦烯配体L7与Rh(I)形成的催化剂可以高对映选择性地实现β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯化合物的不对称1,4-加成反应.此反应体系条件温和,底物普适性广,并取得了较高的收率(up to 95%)和优秀的对映选择性(up to 99%ee),为合成手性偕二芳基取代的磺酸酯类化合物提供了一种新方法.