聚苯乙烯／顺丁橡胶接枝苯乙烯共混过程光散射研究

聚合物共混物共混过程结构发展的研究较多［’－‘j，一致结论是分散相尺寸的迅速降低主要发生在最初1．5min到2min．当材料处于熔融或软化过程时，结构将发生极大的变化．材料在共混中往往出现薄片状或带状结构，基本处于微米尺度．本文利用X光小角散射、激光背散射及扫描电镜分别从微米尺度和纳米尺度对共混过程中微观结构的动态变迁进行了讨论聚苯乙烯（PS，民一5．8X10’，风一2．7XIO5，密度1．05，北京燕山石化公司生产）与顺丁橡胶接枝苯乙烯（PCBR－g－St，本实验室采用溶液接枝合成，接技率7．l％）按照80／20（质量比）比例…     

多相聚合物共混过程中的相结构研究及其在线分析

叙述了多相聚合物共混过程中相结构的形成及变化机理,并综术了多相聚合物共混加工在线分析的几种方法。介绍了天津大学自己研制的动态激光背散射在线分析系统。     

聚苯乙烯／等规聚丙烯共混中双重海／岛复合结构的形成

从理论上详细分析了非相容共混体系液滴形变、破碎的机理和双重海／岛复合结构的形成条件．应用电子显微镜和光学显微镜法，以聚苯乙烯／等规聚丙烯共混物为试样，对聚合物共混中双重海／岛复合结构的形成机理、结构形态和形成条件进行了研究．提出了双重海／岛复合结构形成过程的模型．     

聚苯乙烯／等规聚丙烯共混中双重海／岛复合结构的形成

 从理论上详细分析了非相容共混体系液滴形变、破碎的机理和双重海／岛复合结构的形成条件．应用电子显微镜和光学显微镜法，以聚苯乙烯／等规聚丙烯共混物为试样，对聚合物共混中双重海／岛复合结构的形成机理、结构形态和形成条件进行了研究．提出了双重海／岛复合结构形成过程的模型．     

PP/PS共混体系相结构形成与演变

以连续共混过程中间歇出料法研究了聚丙烯(PP)/聚苯乙烯(PS)体系共混过程中的扫描电镜图样演化过程,利用小角激光散射(SALS)证明了PP/苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)/PS体系的部分相容性,同时说明SALS研究聚合物熔体动态过程的有效性.针对扫描电镜图样,用重心粒径dg这一结构参数研究了PP/PS体系共混过程,利用分布函数求取了分散相PP分形维数,对共混过程中相分散进行了研究.     

HIPS／MA接技共聚物对HIPS／PA1010共混体系的增容

制备了高抗冲聚苯乙烯和马来酸酐的接枝共聚物，利用红外光谱，电子能谱和动态力学谱对产物的结构进行了表征，并通过滴定法测定了接枝物中马来酸酐的含量。结果表明马来酸酐接技到了高抗冲聚苯乙烯中顺丁橡胶的分子链上，接技率为４．７％。研究了该接枝共聚物对ＰＡ１０１０／ＨＩＰＳ共混物的增容作用。电镜照片显示，随着共聚物中接枝物含量的增加，分散相相区尺寸明显减小，说明增容效果显著。测定了共混体系的拉伸行为，研究了     

相形态对聚合物反应共混过程的影响

通过采用典型的热力学不相容共混体系聚烯烃弹性体/聚苯乙烯(POE/PS),利用流变学和形态研究的方法,考察了不同相形态(海岛结构和双连续结构)对聚合物反应共混过程的影响.研究发现相形态对聚合物原位增容共混反应有显著的影响,界面反应的进程与界面形态的变化能力直接相关.对于双连续结构的共混物,其形态稳定性最差,因而最有利于界面反应的发生;而在海岛结构的共混体系中,界面反应的进程则取决于界面变形的难易程度,黏度比小的体系更容易发生界面反应。     

引入离子基团改善聚苯乙烯和热致液晶聚合物的相容性 Ⅰ热性能和形态

ＤＳＣ和ＳＥＭ研究结果表明聚苯乙烯（ＰＳ）与一种热致液晶聚合物（ＬＣＰ）（ＰＨＢ／ＰＥＴ（６０／４０）共聚酯）完全不相容．共混体系具有与组分无关的Ｔｇ，并且表现出明显的两相结构．将ＰＳ进行化学改性（引入磺酸基团）制备成磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ），随中和盐离子的变化有：酸式、Ｌｉ、Ｎａ、Ｚｎ和Ｍｎ盐五种形式．用ＤＳＣ和ＳＥＭ对ＬＣＰ与ＳＰＳ共混物的热性能和形态进行了分析和表征．共混体系有一个与组成相关，且明显低于纯ＳＰＳ的Ｔｇ．这表明了ＰＳ与ＬＣＰ的相容性因为磺酸基团的引入而得到了改善．同时用Ｆｏｘ方程计算了ＬＣＰ的Ｔｇ．当ＳＰＳ含量较低时（不大于５０％）在各个共混体系中，所估算的ＬＣＰ的Ｔｇ相互吻合．表明共混体系满足Ｆｏｘ方程的前提条件，即ＬＣＰ与ＳＰＳ形成相容体系．当ＳＰＳ含量较低时（２５％），ＬＣＰ／ＳＰＳ的共混物为较均一体系，断面光滑；而ＳＰＳ含量较高时，在脆断面可以观察到纳米级的颗粒．电子能谱分析证明了这些颗粒是ＳＰＳ负离子的聚集体．     

粘弹性变化对聚对苯二甲酸丁二酯/聚苯乙烯共混物分散相尺寸的影响

粘弹性变化对聚对苯二甲酸丁二酯／聚苯乙烯共混物分散相尺寸的影响曾继军何嘉松沈蓓（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）关键词共混物，粘弹性，凝聚效应近五年来，不相容聚合物共混物（ＩＰＢ）形态形成的具体过程引起了人们的关注．...     

羧化聚苯醚和聚苯乙烯共混物的形态研究

研究了同时具有最高临界互溶温度和最低临界互溶温度的羧化聚苯醚／聚苯乙烯共混体系随退火温度的变化而发生的相形态结构的变化．研究了此共混体系的相分离机理．并发现了此特殊共混体系低温和高温区的相分离机理是不同的．从分子的结构和分子间特殊相互作用上探讨了此共混体系产生特殊相行为的原因．     

小角光散射在线系统研究多相聚合物双螺杆挤出过程中的相尺寸--非相容PE/PA1010体系

利用可视化双螺杆挤出机———光散射在线采集与分析系统对不相容聚合物体系聚乙烯 尼龙 10 10(PE PA10 10 )双螺杆挤出过程进行了在线分析 .相尺寸由Debye理论中的相关距离ac,平均弦长L ,以及分散相平均直径D描述 ,给出了几种参数表征适用的范围 .由在线光散射计算出的平均弦长Lscatt、分散相平均粒径Dscatt与电镜照片计算出的平均弦长LSEM 、分散相平均粒径DSEM 作了比较 ,两者比较符合 .结果表明 ,分散相颗粒尺寸沿螺杆挤出方向逐渐变小 ;随着低组分含量 (PA10 10≤ 5 0 % )的增加 ,分散相颗粒尺寸变大 ,在组成比为 70 30和 6 0 4 0时出现双连续相     

Local and chain dynamics in miscible polymer blends: A Monte Carlo simulation study

Local chain structure and local environment play an important role in the dynamics of polymer chains in miscible blends. In general, the friction coefficients that describe the segmental dynamics of the two components in a blend differ from each other and from those of the pure melts. In this work, we investigate polymer blend dynamics with Monte Carlo simulations of a generalized bond fluctuation model, where differences in the interaction energies between nonbonded nearest neighbors distinguish the two components of a blend. Simulations employing only local moves and respecting a no bond crossing condition were carried out for blends with a range of compositions, densities, and chain lengths. The blends investigated here have long time dynamics in the crossover region between Rouse and entangled behavior. In order to investigate the scaling of the self-diffusion coefficients, characteristic chain lengths N(c) are calculated from the packing length of the chains. These are combined with a local mobility mu determined from the acceptance rate and the effective bond length to yield characteristic self-diffusion coefficients D(c)=muN(c). We find that the data for both melts and blends collapse onto a common line in a graph of reduced diffusion coefficients DD(c) as a function of reduced chain length NN(c). The composition dependence of dynamic properties is investigated in detail for melts and blends with chains of length N=20 at three different densities. For these blends, we calculate friction coefficients from the local mobilities and consider their composition and pressure dependence. The friction coefficients determined in this way show many of the characteristics observed in experiments on miscible blends.     

多相聚合物体系熔体动态过程中相形成与发展——PS/PcBR非相容体系的扫描电子显微镜图样分析

以连续共混过程间歇出料法研究了PS/PcBR非相容体系共混过程中的扫描电子显微镜图样演化过程 ,从平均粒径、特征长度Λ和平均特征长度Λm 多个方面讨论了非相容体系的共混过程 ,并以标度函数P(Λ/Λm)证明非相容体系共混过程在一定时间和空间范围内具有自相似性 ,且分形维数D可以作为一个参数描述熔体动态过程     

共混过程中EPDM/PP共混热塑弹性体的结构、形态和性能的变化

用SEM,TEM,DSC,WAXD和有效网链密度(v_e)测定,研究了共混时间长短和返炼对EPDM/PP共混物结构和性能的影响。两相分散随共混时间和返炼而更趋均匀。随共混时间,PP结晶度(x_c)先行降低然后升高,抗张强度正相反,v_e则降低x_e和v_e返炼后总是较一次共混降低。影响强度的因素主要是两相分散均匀和两相界面的相互渗透。     

环氧树脂/聚氨酯共混体系相行为研究

利用小角光散射 (SALS)技术实时记录了环氧树脂 聚氨酯共混体系在固化过程中的相行为发展情况 ,得到了表征共混体系相区结构尺寸大小的相关距离ac 和表征体系均匀程度的均方介电常数涨落 η2 ,讨论了等温固化条件下 ,环氧树脂 聚氨酯共混体系的相区大小随时间的变化规律 .实验结果表明 ,环氧树脂 聚氨酯共混体系的固化过程是典型的反应诱导相分离的过程 .相分离初期 ,符合Cahn的线性理论 ;随着固化时间的延长 ,相区由小变大 ,约至反应开始后 3 2 1 0s,相分离趋于平衡态 ,相区尺寸趋于稳定     

聚烯烃共混物分散相尺寸梯度分布形态形成速度影响因素的研究

研究了聚烯烃高分子共混物的初始相形态及相间界面张力的改变对退火热处理条件下共混物分散相尺寸分布梯度形态形成速度的影响．通过控制共混物共混过程中Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ转子的转速来控制共混物所受的剪切力大小，可达到控制共混物初始相形态的目的．通过ＳＥＭ电镜观察相形态，并利用计算机图象分析仪得到分散粒子的粒径及其分布数据．研究结果表明，转子转速越大，即共混物所受的剪切力越大，分散相初始粒径越小，且分散也越均匀．初始粒径较小的样品退火后形成梯度的速度相对较快．选用体系聚丙烯（ＰＰ）／乙烯 醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡｃ）、聚乙烯（ＰＥ）／ＥＶＡｃ及改变ＥＶＡｃ中的醋酸乙烯酯（ＶＡｃ）含量与ＰＥ共混对比研究了不同相界面张力对梯度化速度的影响．结果表明，上述各体系退火热处理后均可形成梯度相形态，且相间界面张力越大．高分子共混物中梯度相形态形成速度也越快     

反应性复合乳液的合成、表征及其交联反应

利用种子半连续乳液聚合方法合成了核层或壳层带有环氧基以及壳层带有羧基的3种不同核/壳结构的乳胶粒子,通过物理共混带环氧基和羧基的乳胶粒子,得到了两种反应性复合乳液.利用透射电镜和激光动态光散射对乳胶粒子进行了表征,其粒径分布较窄,粒径分布的多分散系数为0.062,平均粒径约76 nm,乳胶粒子具有明显的核/壳结构.通过胶膜的凝胶率和膨胀率的测定和红外光谱分析对反应性复合乳液中乳胶粒子的扩散及交联反应进行了研究,并探讨了不同核壳结构复合乳液对涂膜机械性能的影响.研究表明,当反应性复合乳液中的环氧基和羧基分别分布在乳胶粒子的核层和壳层时,有利于聚合物分子链的充分扩散和化学交联反应的进行,从而提高涂膜的物理化学性能,当甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)含量为10 wt%时,涂膜的拉伸强度达20.3 MPa.     

Morphology and crystallization behavior of poly(vinylidene fluoride)/poly(methyl methacrylate)/methyl salicylate,and benzophenone systems via thermally induced phase separation

Poly(vinylidene fluoride) (PVDF) blend microporous membranes were prepared by PVDF/poly(methyl methacrylate) blend (with mass ratio = 70/30) via thermally induced phase separation. Benzophenone (BP) and methyl salicylate (MS) were used as diluents. The phase diagram calculations were carried out in terms of a pseudobinary system, considering the PVDF blend to be one component. The crytallization behaviors of PVDF in the dilutions were detected by differential scanning calorimetry measurement. In these two systems, the melting and crystallization temperatures leveled off in the low polymer concentration (<40 wt %), but shifted to a higher temperature when the polymer concentration >40 wt %. The calculated crystallinity of PVDF for samples with low polymer concentrations was greater than those with high polymer concentrations, because of the limited mobility of polymer chains at a high polymer concentration. The membrane structure as determined by scanning electron microscopy depended on the phase separation mechanism. The quenched samples mainly illustrated the occurrence of crystallization on the same time scale as the liquid–liquid phase separated, resulting in the obvious spherulitic structure with small pores in the spherulites. As the polymer concentration increased, the size of the spherulites and pores within the spherulite was decreased. The evaluated porosity for BP diluted system was higher than that for MS diluted system, and decreased with the increased polymer concentration. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 47: 248–260, 2009     

小角X光散射法研究聚丙烯/乙丙橡胶合金的相结构

用X光小角散射和扫描电子显微镜研究了聚丙烯 乙丙橡胶合金薄膜 .根据Debye Buech光散射统计理论计算了结构参数 ,即相关函数ac、平均弦长 l和旋转半径Rg.同时计算了Porod指数α ,并用α讨论了分散相的形状 .用扫描电子显微镜观察了共混物的形态和结构