超音速射流中I2的弛豫过程 I. 转动弛豫

用激光诱导荧光法测量I_2在He, Ar, N_2等载气射流中转动温度沿射流轴线的分布。分析了速度滑移效应对转动弛豫的影响, 结果表明, 在超音速射流条件下转动弛豫的效率极高。     

超音速射流中I2的弛豫过程 Ⅱ. 振动弛豫

利用激光诱导荧光测量I_2在He、Ar、N_2载气的射流中振动温度沿射流轴线的分布; 利用“突然凝结”模型估算了振动弛豫截面; 结合成轨共振模型分析了射流中的振动驰豫机理。     

超音速射流中l_2的弛豫过程 Ⅱ.振动弛豫

利用激光诱导荧光测量I_2在He、Ar、N_2载气的射流中振动温度沿射流轴线的分布;利用“突然凝结”模型估算了振动弛豫截面;结合成轨共振模型分析了射流中的振动驰豫机理。     

I_2分子B(v=43)能级在超音速射流中振动弛豫速率的定量测量

利用改变观察场位置的方法,用LIF法定量测量了超音速射流中I_2B(υ’=43)能极的振动弛豫速率.首次获得了Ar,N_2和CO等分子的驰豫截面.结果表明,低温射流中振动弛豫速率呈负温度关系,对载气He和H_2,主要弛豫过程是△υ=-1通道,但对Ar,N_2和CO等载气,多振动量子传输很显著,特别是对双原子分子,最可几弛豫通道不再是△υ=-1过程.这违反了能隙定律.这种现象可用亚稳态络合物的形成来解释。     

I2分子B(ν′=43)能级在超音速射流中振动弛豫速率的定量测量

利用改变观察场位置的方法, 用LIF法定量测量了超音速射流中I_2B(υ’=43)能极的振动弛豫速率. 首次获得了Ar, N_2和CO等分子的驰豫截面. 结果表明, 低温射流中振动弛豫速率呈负温度关系, 对载气He和H_2, 主要弛豫过程是△υ=-1通道, 但对Ar, N_2和CO等载气, 多振动量子传输很显著, 特别是对双原子分子, 最可几弛豫通道不再是△υ=-1过程. 这违反了能隙定律.这种现象可用亚稳态络合物的形成来解释。     

Na+I_2——Na~++I_2~-反应中散射共振态的理论研究

化学反应中散射共振态是在特定的碰撞能下生成的中间态 ,具有如定域性、光谱等束缚态的性质 .它与势能面强相互作用区的性质有密切关系 ,但又与化学反应的过渡态不同 .由于散射共振态对化学反应的分支比、产物的能量分配和产物的角分布等有重要影响 ,因此 ,一直是理论和实验化学家的前沿研究课题 [1] .理论上 ,对散射共振态生成机理的研究多集中在单势能面 (电子基态 )反应 ,如H+ H2 ,F+ H2 ,I+ HI(以及 H的同位素 D)等 [2 ] ,而对两态势能面反应散射共振态的研究则少见报道 .Na+ I2 Na++ I- 2 离子对生成反应的微分截面已用激光 -交…     

柱阵列中线性高分子的弛豫过程

利用Monte Carlo算法模拟了嵌入微流通道中不同长度的线性高分子的弛豫过程.对比末端关联函数可知,在柱阵列中高分子链存在爬行行为.当柱间距较小时,高分子的弛豫几乎全部为爬行,当柱间距较大时,高分子的弛豫还包括了长度涨落过程.     

分子动力学模拟纳米尺寸限制体系下氩溶液中I2的振动能量弛豫

利用平衡态分子动力学方法(EMD)模拟了纳米尺寸限制球壳内I2在Ar溶液中的振动能量转移. 计算并讨论了I2振动能量弛豫时间T1随球壳半径、溶剂密度的变化规律. 通过分子间相互作用分析, 在原子、分子水平上, 揭示了随着球壳半径的减小, T1呈逐渐增大趋势的原因. 结果表明, 球壳的几何限制效应和表面作用对受限溶液密度分布的影响较大, 从而导致溶质振动弛豫的显著变化. 此外, 非限制体系模拟显示, 非平衡态分子动力学(NEMD)方法可以得到与平衡态分子动力学方法较一致的振动能量弛豫时间T1.     

分子动力学模拟纳米尺寸限制体系下氩溶液中I2的振动能量弛豫

利用平衡态分子动力学方法(EMD)模拟了纳米尺寸限制球壳内I2在Ar溶液中的振动能量转移.计算并讨论了I2振动能量弛豫时间T1随球壳半径、溶剂密度的变化规律.通过分子间相互作用分析,在原子、分子水平上,揭示了随着球壳半径的减小,T1呈逐渐增大趋势的原因.结果表明,球壳的几何限制效应和表面作用对受限溶液密度分布的影响较大,从而导致溶质振动弛豫的显著变化.此外,非限制体系模拟显示,非平衡态分子动力学(NEMD)方法可以得到与平衡态分子动力学方法较一致的振动能量弛豫时间T1.     

CROSSED SUPERSONIC MOLECULAR BEAM STUDY OF Cl+CH_2I_2→ICl+CH_2I

ＣＲＯＳＳＥＤ　ＳＵＰＥＲＳＯＮＩＣ　ＭＯＬＥＣＵＬＡＲ　ＢＥＡＭ　ＳＴＵＤＹ　ＯＦ　Ｃｌ＋ＣＨ＿２Ｉ＿２→ＩＣｌ＋ＣＨ＿２ＩＣＲＯＳＳＥＤＳＵＰＥＲＳＯＮＩＣＭＯＬＥＣＵＬＡＲＢＥＡＭＳＴＵＤＹＯＦＣｌ＋ＣＨ＿２Ｉ＿２→ＩＣｌ＋ＣＨ＿２ＩＪｉａｎＸ...     

CRYSTAL STRUCTURAL FEATURE OF [HMTTeF·I][HMTTeF·I_2]

<正> The title complex, [HMTTeF·I][HMTTeF·I2] , HMTTeF = hexam-ethylenetetratellurafulvalene C5H8Te2CHCHTe2C5H8, was synthesized by the electrochemical method and was determined from single crystal X-ray diffraction. Mr = 857 ,monoclin-ic,space group C2/m,a= 16. 529(4) ,b= 19. 381 (4),c= 12. 616(2) A ,= 102. 32 (1)°,V= 3948(1)A3,Z=4,DC = 2. 88gcm-3,F(000) = 2972,μ(MoKa) = 842cm-1,R= 0. 049. Both ionic bond and covalent bond with mixed valence co-exist in this compound.     

丙三醇水溶液中2个α弛豫的共存

本文通过介电谱和差示扫描量热法(DSC)对系列浓度的丙三醇水溶液进行了研究.介电谱结果表明浓度为58%和56%的丙三醇水溶液中存在着2个α弛豫过程,明显不同于传统上对丙三醇水溶液的认知.微观相分离理论对介电谱中的2个α弛豫共存以及DSC上的变化特征进行的分析表明,丙三醇水溶液中存在着丙三醇浓度分别低于和高于平均浓度的微观区域,并且在丙三醇浓度低于平均浓度的区域中心,丙三醇浓度不随平均浓度的变化而改变.本文的研究将促进对丙三醇水溶液的进一步认知,同时也为其应用和进一步研究提供基础.     

Cu~+/I_2共同催化的Blaise反应

以(S)-4-氯-3-三甲基硅氧基丁腈和溴乙酸叔丁酯锌试剂为原料,Cu~+或I_2单独催化的Blaise反应收率与不使用催化剂的反应相比最高提高了约20%,而两者共同催化下的Blaise反应收率由无催化剂的72.1%提高至97.0%,从机理上对结果进行了合理解释.该项研究为Blaise反应的广泛应用提供了一个高效的方法,为他汀类药物关键中间体尤其是瑞舒伐他汀和阿托伐他汀侧链的合成开发了一条收率高、操作简单的路线,同时为构建C—C键的反应提供了新的参考点.     

Cl_2 2HI=2HCl I_2反应机理的理论研究

分别在MP2/3-21G!!、CCSD(T)/3-21G!!//MP2/3-21G!!和B3LYP/3-21G!!3种水平上,计算研究了气相反应Cl2 2HI=2HCl I2的机理,求得一系列四中心和三中心的过渡态.通过比较六种反应通道的活化能大小,得到了相同的结论:双分子基元反应Cl2 HI"HCl ICl和ICl HI"I2 HCl的最小活化能小于Cl2、HI和ICl的解离能,从理论上证明了反应Cl2 2HI=2HCl I2将优先以分子与分子作用形式分两步完成.用内禀反应坐标(IRC)验证了MP2/3-21G!!方法计算得到的过渡态.     

H_2和I_2反应的赝势法量子化学研究

用赝势价轨道从头算方法并采用双组态行列式波函数,找出了 H_2 与两个碘原子反应形成的直线型过渡态的几何构型。根据这个构型,利用 CIPSI 程序进行了微扰 CI计算,得到了反应活化能的近似值。根据所得到的结果对 H_2 与 I_2 反应的机理进行了探讨,支持了三分子反应的观点。     

叶绿素a的光声光谱及弛豫过程

采用光声强度谱和位相谱研究了叶绿素ａ分子的内部能级和弛豫过程，结果表明，叶绿素ａ分子在两个主要吸收带４３０ｎｍ和６６０ｎｍ处受激后返回基态的途径不同，其中６６０ｎｍ处的弛豫过程与三重态有关。据此导出了两种弛豫过程的定态速率方程，并利用光声光谱和吸收谱的相对峰值比，得出叶绿素ａ分子的荧光量子效率Ｑ＝０．２４。     

环糊精/氨基粘土超分子水凝胶的构筑及其I_3~-/I_2吸附性能

氨基粘土(Aminoclay,AC)是一种具有片层结构的硅酸盐材料,由于其在水中具有高分散性的特点,因此被广泛应用于构筑智能杂化水凝胶.利用静电相互作用,将带负电的7-[6-脱氧-6-(2-乙磺酸)]-β-环糊精(磺化环糊精, SCD)与氨基粘土非共价结合,构筑了一种新型的杂化水凝胶,并利用X射线衍射(XRD)、扫描式电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、Zeta电势、流变测试等对所构筑的凝胶进行了结构表征.进而发现SCD-AC凝胶在水相中展现出对I_3~-离子的高效吸附特性,并且在有机相中能够吸附I_2分子.     

光电化学反应的催化I.大颗粒金岛对n-TiO2电极上光电化学过程的催化作用

用溅射、光还原及电沉积法在n-TiO2单晶电极表面上形成了大颗粒金岛,测量了这些电极和纯金电极在H2SO4溶液以及含有Fe[3+]/Fe[2+]的酸溶液中的光电化学极化行为。通过分析和比较这些曲线,确定了大颗粒金岛与n-TiO2单晶的接触具有欧姆结性质。并借助于可换盘旋转环盘电极,在含Ce[3+]的酸溶液中测量了裸TiO2电极及载金TiO2电极上Ce[3+]的竞争光电化学氧化。证实了以大岛形式在TiO2电极表面上分布的催化剂只能催化暗反应,而不能催化光电化学反应。