Lewis酸——碱加合反应的热力学性质研究

报道了用气液色谱法研究脂肪醇和脂肪胺在角鲨烷中的角观分配常数ＫＲ和真实分配常数ＫＲ＾０。在相应系列碱中这些值随碳数增加而增大，但加合反应的Ｋ１值变化规律相反。计算了其热力学参数ΔＨ和ΔＳ，对变化规律的原因进行了讨论。     

气液色谱法研究一些Lewis酸碱加合反应的热力学参数

用气液色谱法 ,在不同温度下 ,测定了 Lewis碱溶解平衡常数 k0R,表观分配常数 k R和加合反应的平衡常数 k1,计算了△ H和△ S,对变化规律的原因进行了讨论 .     

气液色谱法研究Ni[（C8H17O）2PS2l2与乙酸乙酯加合反应的热力学性质

用气液色谱法研究了双－（O，O′－二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与乙酸乙酯加合反应的热力学性质，测定了333．2－363．2K范围内加合反应的平衡常数，用最小二乘法求得反庆的△H和△S。     

气液色谱法研究双—（o，o′—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与环戊酮加合反应的热力学性质

用气液色谱法研究了双—（ｏ，ｏ′—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与环戊酮加合反应的热力学性质，测定了３３３．２～３６３．２Ｋ范围内加合反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的ΔＨ和ΔＳ．并描述了两者加合反应的平衡常数值的经验公式     

气液色谱法研究Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与四氢呋喃加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与四氢呋喃加合反应的热力学性质。测定了333-363K范围内加合反应的平衡常数,用最小二乘法求得反应的△H和△S。加合反应的平衡常数可以用下列经验公式描述: lgK=-4.2787+1402.3/T     

八乙基卟啉钴轴向配位反应的热力学性质

用光度法研究八乙基卟钴与咪唑、吡啶、γ－甲基吡啶、正丙胺、乙腈、三乙胺轴向配位反应的热力学，测定了平衡常数和组成比。结果表明；ＯＥＰＣｏ与这些有机碱均生成１：１的配合物。配位能力的大小为咪唑〉正丙胺〉－甲基吡啶〉吡啶〉乙腈〉三乙胺。     

锗酸铋熔体的热力学性质

采用最大拉力圆环法精确系统地测量了锗酸铋熔体体系xBi2O3-(1-x)GeO2在0.15相似文献   

次甲基硅SiH与HCl反应的热力学及动力学性质研究

在量子化学对SiH与HCl反应计算的基础上 ,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论计算了该反应在 73 .1 5～ 1 873 .1 5K温度范围内的热力学函数、平衡常数、频率因子A和速率常数随温度的变化 .计算结果表明该反应在低温下具有热力学优势 ,而在高温下具有动力学优势 .该反应在研究的温度范围内是一放热、熵减少的反应 ,反应的速率常数随温度的升高而增大 ,而且服从Arrhenius定律 .     

钛铝合金热力学性质的研究

采用快速ＬＭＴＯＣＰＡ方法分别计算成分有序和无序的ＴｉＡｌ合金（Ｌ１０结构）的热力学性质,通过比较可以发现,有序情况下的ＴｉＡｌ合金的晶格常数理论值与实验值符合很好,而无序情况下的晶格常数理论值与实验值偏差大于３％．理论结果表明有序的γＴｉＡｌ相在富Ａｌ区,多余的Ａｌ原子占据Ｔｉ的格点后,系统能量降低,有利于γＴｉＡｌ相的稳定性,而在富Ｔｉ区,多余的Ｔｉ原子占据Ａｌ的格点后,将使所有的Ｔｉ原子的能量增大,使系统能量升高,不利于γＴｉＡｌ相的稳定性,而有利于新相的形成．     

Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与氮碱加合反应的研究

用光谱法研究了Ni[(C4H9O) 2 PS2 ]2 与咪唑、邻菲咯啉在乙醇溶液中的加合反应 ,测定了反应的平衡常数lgβn 及加合分子数n ,在 32℃时 ,与咪唑反应lgK1 =2 .85± 0 .0 7,lgβ2 =5.69± 0 .0 9;与邻菲咯啉反应lgβ2 =7.68± 0 .1 1 比较了咪唑与吡啶类化合物的平衡常数值的大小 ,得到了平衡常数值不仅与氮碱的 pKa值有关 ,而且和其空间效应有关的重要结论     

氨基酸与铬（Ⅲ）的络合反应热力学性质研究

采用pH电位滴定法研究了甘氨酸、谷氨酸和天冬氨酸与铬(Ⅲ)的络合反应热力学性质。结果表明:这三种氨基酸与铬(Ⅲ)的络合反应均为吸热反应,反应热焓大小顺序为谷氨酸>天冬氨酸>甘氨酸。并结合自由能变化、熵变和络合物稳定性差异对络合反应机理进行了探讨。     

关于热力学自发过程的研究(续)

指出等熵的热力学自发过程是实际不能实现的,而绝热自发过程的“作功能力”是无法确定的.这是自发过程问题产生困惑的两个症结.     

烷基苯热力学性质与分子结构之间的关系研究

计算并研究了烷基苯类化合物拓扑指数n、J、L与其热力学性质△Hf(g)^0、△Gf(g)^0、S(g)^0、logKp之间的相关性和选择性。该文所构建经验公式其相关性近于倪才华的结果，而选择性优于倪才华的。     

水合物生成过程的热力学研究

考虑到水合物的结构具有明显的络合物特性，提出水合物的生成过程首先是一个络合反应过程，其次才是溶解过程。在络合过程中，气体分子和水分子按最稳定的方式构造多面体，这些多面体通过氢键连接形成水合物；在连接过程中，会形成另一种多面体状孔穴。如果气体分子的尺寸足够小，就可进一步溶解在这些孔中，并会起到稳定水合物的作用。根据这一设想所建立的数学模型能很好地用于计算水合物的生成压力，得到合理的孔穴占有状况，说明本理论能更好地描述水合物的生成机理。     

PR状态方程用于混合致冷剂热力性质的计算

包含一个可调参数的Peng-Robinson状态方程可准确计算混合致冷剂的饱和压力及气液平衡,但对液相容积的计算误差稍大。本文针对非共沸混合工质R22/R114和R13B1/R152a进行了计算,同时也计算了两种共沸工质R500和R502,并与实验数据作了比较,获得了较满意的结果。     

热力学数学研究初探

本文从微分学和代数出发,提出并证明了热力学偏导数,循环公式、热力学空间变换的个数公式及循环公式的一般形式,提出并证明了热力学空间变换,首次实现了热力学公式的计算机证明,为热力学数学研究奠定了基础。     

三氯化锑水解体系的热力学研究

本文根据同时平衡原理和电中性原理对Sb(Ⅲ)-Cl~--H_2O系,Sb(Ⅲ)-Me(Ⅰ)-Cl~--H_2O系和Sb(Ⅲ)-Zn(Ⅱ)-Cl~--H_2O系进行了常温下水解平衡的热力学分析.计算及绘制了[Sb~(3+)]_T,[H~+]与[Cl~-]_T,[Me~+]或[Zn~(2+)]的热力学关系图.经验证,彼此符合较好.又将计算及实验数据分别回归拟合,得出了相应的数模关系.     

Cr~（3＋）在反丁烯二酸存在下水解聚合作用热力学性质的微量热法研究

本文用微量量热计测定了在反丁烯二酸存在下高铬浓度水解聚合作用的热效应，结合戴安邦等人的研究工作，求出了不同温度下的水解聚合作用的平衡常数及有关的热力学函数（ΔｒＧ°和ΔｒＳ°     

几种R12代用工质的热力学性质与理论制冷循环性能

对几种纯质和两个二元物系Ｒ２２／Ｒ１４２ｂ，Ｒ２２／Ｒ１５２ａ进行了以ＰＶＴｘ实验数据和改进型ＣＳＤ状态为基础的热力学性质计算和理论制冷循环分析。结果表明，Ｒ１２２／Ｒ１４２ｂ为近理想溶液，Ｒ２２／Ｒ１５２ａ为近共沸溶液，纯质及Ｒ２２／Ｒ１４２ｂ物系的理论制冷循环性能与Ｒ１２相比互有优缺，而Ｒ２２／Ｒ１５２ａ物系的主要性能指标超出Ｒ１２。