苯在旋转圆盘电极上的氧化过程动力学

Ｃｌａｒｋ等［１］研究苯阳极氧化过程,认为二氧化铅是最合适的电极,苯是二级反应,苯在阳极上首先氧化为产物对苯二醌,产物可进一步氧化成马来酸,直至氧化成二氧化碳．但Ｉｔｏ［２］等研究表明苯阳极氧化还有一个并行反应：苯直接氧化为马来酸．Ｆｌｅｓｚａｒ和Ｐ...     

气体电极反应动力学的薄膜旋转圆盘电极方法研究

薄膜旋转圆盘电极方法是一种常用的评价气体物质在纳米电催化剂上的反应活性的方法,但是在数据分析过程中经常忽视了气体反应物在催化剂层中到活性位点的传质可能对估算的反应动力学参数的影响.本文以氧电极反应为例,使用薄膜旋转圆盘电极研究了不同担载量Pt/C电极的氧还原活性.实验结果表明,根据Koutecky-Levich方程求算相同电位下的"表观动力学电流密度"(对Pt活性面积归一化的mA/cm2Pt)或比质量电流(mA/μg Pt)随Pt担载量的减小而增大,说明在估算动力学电流时不能忽略O2在催化剂层中的扩散传质,而气体在催化剂层中的传质与催化剂层的结构、厚度、纳米催化剂的分散度等密切相关.建议在使用薄膜旋转圆盘电极方法来研究纳米催化剂气体电极反应活性时,首先系统考察担载量、分散度与催化剂层厚的影响,然后根据不同担载量催化剂归一化后的动力学电流密度(或比质量电流)-电势曲线是否重合来验证得到的是否是真实的动力学电流,从而得到更为准确的评价结果.     

一种新型毛细管电泳双圆盘电极电导检测池

研制厂一种新型双凼盘电极毛细管电泳电导检测池。从理论和实验上分析验证了电导池参数、电导池位置对检测器性能的影响该检测池不仅结构简单、易于制作，而且极大地减小了柱外区带展宽，消除了高电压对检测器的影响，获得了较高的分离效率和信噪比采用Li^＋、Na^＋、K^＋的混合物对该检测池的性能进行了测试在最佳实验条件下，其俭出限分别为5．1、3．9和2．3μmol／L。     

利用K-L方程估算旋转圆盘电极体系反应动力学电流的误差来源分析

旋转圆盘电极（RDE）体系主要用于低溶解度反应物的电极过程动力学研究. 在利用RDE技术研究不可逆电极反应动力学时,人们常利用Koutecky-Levich方程排除传质的影响,从总电流估算反应的动力学电流. 由于K-L方程是建立在系统满足稳态扩散模型的基础上,实际运用时如果体系偏离稳态扩散,就有可能对估算的动力学参数造成很大误差. 本文以氧气在多晶铂电极上的还原反应为例系统地估算了不同氧气浓度与电极转速下的误差,结果表明低氧气浓度与低圆盘转速的情况不满足稳态扩散条件,若此时仍根据K-L方程利用外推法进行分析,误差可达30%. 因此作者建议,在RDE体系中利用K-L方程估算动力学参数时,最好忽略低浓度与低转速下的数据,直接使用较高浓度与较高转速下的数据进行计算与分析.     

PVC基管状流通钾离子选择电极的研制及其在流动注射分析中的应用

实验装置由PVC基管状流通钾离子选择电极和与它结合的流动注射分析体系两部分组成。对该体系的分析特点和影响测定的参数进行了讨论,建立了土壤浸提液中钾测定方法,样品分析结果和火焰光度法有良好一致性。     

旋转玻碳电极上二茂铁的电化学阻抗行为及其与DNA的相互作用

应用旋转圆盘电极和电化学阻抗法研究了二茂铁在Tris-NaC l(pH=7.2)缓冲溶液中于旋转玻碳电极上的电化学阻抗行为及其与DNA的相互作用.结果表明,二茂铁于旋转电极的伏安曲线呈现明显的极限电流平阶,而其交流阻抗谱则出现两个电容弧.二茂铁与DNA的作用,若受扩散过程控制则其极限扩散电流随DNA浓度增大而减小,而在电化学控制过程中则表现为电化学反应电阻随DNA浓度增大而增大.根据旋转圆盘电极和电化学阻抗谱测试,表明由这两种方法数据拟合求得的二茂铁条件电位速率常数能够很好地相互吻合,但如存在DNA时,则其条件电位速率常数有一定程度的减小.     

铅在铂电极上的还原电位溶出分析法

研究了以亚铁氰化钾为还原剂铅在铂电极上的还原电位溶出法；讨论了电极的预处理、阳极富集和随后的还原电位溶出及铅测定的干扰。     

微酶电极的研制及在流动注射分析中的应用

利用铂化电极的大表面吸附葡萄糖氧化酶（简称ＧＯＤ）构建了一种具有良好操作性能的微酶电极，在０～１０ｍｍｏｌ／Ｌ葡萄糖浓度具有很好线性，相关系数γ＝０．９９８，响应时间短（＜２０ｓ），精度高。利用该电极组成三电极流动注射分析系统，这种系统同样有较好的线性范围，分析频率达４５ｈ＾－１，使用寿命在一周以上。     

基于3D打印薄层池和流场形电极的镉离子流动检测系统

首次提出了流场形(FFS)电极的概念,并印制了FFS三电极体系.结合3D打印的薄层流通池(TLFC),采用方波溶出伏安法(SWSV),构建了镉离子(Cd2+)流动电化学检测系统.考察了电极形状、测量方式、流速、介质条件、富集时间等条件的影响.结果表明,此检测系统测量灵敏度高,重现性和稳定性好.在优化条件下,Cd2+浓度在2 ～ 100 μg/L范围内与溶出峰电流呈良好的线性关系,相关系数为0.997,检出限为0.5 μg/L.将本方法应用于环境水样和生物甲烷发酵液中痕量Cd2+的检测,结果与ICP-AES无显著性差异,加标回收率为90％ ～ 106％.     

流动注射—恒电流电位溶出法测定氯离子的研究

本文制备了以银丝为工作电极的流通式电解池并将其接入流动注射体系中,在NaNO_3支持电解质溶液中,氯离子可用恒电流溶出法进行测定。加偶氮胂I饱和乙醇溶液于样液中峰高显著增高。其加入量愈多灵敏度愈高。用拉丁正交试验优化实验条件。在1×10~(-6)～8×10~(-3)mol/L Cl~-浓度范围,其溶出峰高与Cl~-浓度有线性关系。本法简单、快速、重现性好。已用于自来水、地下水和雨水的分析,获得满意结果,分析速度为80～120样/h。     

微分电位溶出分析法应用于金膜电极的研究

本文介绍将微分电位溶出分析法应用于金膜电极,建立了相应的理论体系和应用条件。可使用的金膜厚度在1.8×10~(-7)～4.3×10~(-7)cm范围。检测限较原法降低近两个数量极。用本法测定花生乳中的铜,回收率在94～102%间。     

Flow Injection Analysis of Chloramphenicol by Using a Disposable Wall‐Jet Ring Disk Carbon Electrode

A preanodized screen‐printed ring disk carbon electrode was applied to the determination of chloramphenicol (Ph? NO₂, CAP) by flow injection analysis (FIA). By setting up the first irreversible reduction reaction of Ph? NO₂ to Ph? NHOH at the disk electrode, the following reversible oxidation of hydroxylamine (Ph? NHOH) to the nitroso (Ph? NO) derivative can be monitored/collected at the ring electrode for CAP analysis. The interference from dissolved oxygen and others can thus be avoided by using this approach and precise CAP determination can be easily performed by FIA under aerobic conditions. Preanodization treatment helps to lower the overpotential of the electrochemical reaction of CAP and favors the selective detection in aqueous medium. Under the optimum conditions, ten repetitive determinations at 1 μM and 10 μM CAP resulted in relative standard deviations of less than 4%, indicating good reproducibility of the system. A linear calibration range of 0.1–20 μM with a detection limit of 0.074 μM (S/N=3) was obtained. Veterinary pharmaceutics were finally analyzed by this sensor to validate its practical applicability.     

壁喷电池在流动注射阳极溶出伏安法中的应用

在流动注射阳极溶出伏安法中应用壁喷电池,探讨了非稳定态电积过程的溶出峰电流理论方程,预言了峰电流正比于R~(3/4)(R为工作电极半径),并对有关参数进行了实验验证。对5×10~(-7)mol/L Cd(Ⅱ)连续测定40次,表明相对标准偏差为0.94％。     

锑电极电位溶出法测定锌、镉、铅

提出了采用锑电极作为工作电极同时测定痕量重金属锌、镉、铅的电位溶出法。探讨了同时测定锌、镉、铅的最佳条件。在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,Zn2+、Cd2+、Pb2+分别在-1.07、-0.70、-0.52 V得到灵敏的电位溶出峰。沉积时间为60 s时,锌、镉、铅的质量浓度分别在0~16.0、0~1.6、0~0.08 μg/mL范围内,与各自微分电位溶出峰高呈线性关系,检出限分别为4.0、0.3、0.03 μg/L。测定了水样中痕量锌、镉、铅的含量,结果令人满意。     

流动注射阳极溶出伏安法的中内插标准加入法

探讨在流动注射阳极溶出伏安法中应用内插标准加入法,推导这一非稳定态电积过程的溶出峰电流方程,从而论证了这一方法的定量依据。提出一个快速简易的定量方法,只需在试样载流中分别注入一个空白和标准溶液,就能由导出的一个简单方程得出待测样品浓度。测定一系列水样中ppb级铅,相对标准偏差为3.4％(n=10),回收率为90％～108％。与经典ASV方法对照,结果一致。     

平面汞膜电极二阶倒导数电位溶出分析法研究

对电位溶出的Ｅ－ｔ曲线进行二阶倒导数处理，提高了二阶倒导数电位溶出分析法理论，其信号较一阶倒导数法增强约４３．１ｎ倍，分辨率由原来的６５．５ｍＶ／ｎ改善到４８．２ｍＶ／ｎ。用根据二阶倒导数法原理自行设计研制的多阶倒导数电位出仪验证了本提出了的理论，富集１２０ｓ，Ｃｄ＾２＋的检测限可达１．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。     

流动注射-示差脉冲阳极溶出伏安法中壁喷玻碳汞膜电极表面状态研究

通过显微观察,研究了在流动注射一示差脉冲阳极溶出伏安法中,使用壁喷玻碳电极时,在不同的预镀汞膜条件下,在电极表面上形成的汞膜的状态。并获得了适宜的预镀汞膜条件。适宜的预镀汞膜条件为:。     

超微盘电极上电位溶出分析法理论

本文提出了超微盘电极上电位溶出分析法理论,内容包括:过渡时间(τ)方程式、电位(E)-时间(t)曲线方程式及微分电位溶出分析法dt/dE-E曲线方程式,并对该曲线的性质进行了论述。