电化学聚合漆酚铜酚配合物的结构及其催化性能

交塌化学聚合法得到的聚合漆酚（EPU）与氯化铜的异丙醇溶液作用制成了电化学聚合漆酚铜配合物（EPU－Cu^2 ）,并用顺磁共振波谱、红外光谱、X射线光电子能谱、动态机械热分析和原子发射光 等手段进行了表征,结果表明,该配合物中每个铜离子与EPU分子中二个链节单元了羟基发生配位,铜含量达8.63%,实验结果还表明,该配合物在Na2SO3的水体系（pH=70中能催化引发MMA按自由基反应历程进行聚合。     

电化学聚合漆酚铜配合物催化引发醋酸乙烯酯聚合的研究

将电化学聚合方法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜异丙醇溶液作用生成电化学聚合漆酚铜配合物(EPU Cu2 + ) .采用顺磁共振波谱 (ESR)、红外光谱 (FT IR)、XPS光电子能谱、原子发射光谱 (AES)、元素分析及AES等手段进行表征 ,确定该配合物的结构即每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位 .配合物中铜含量达 8 6 3% .实验表明 ,电化学聚合漆酚铜 (EPU Cu2 + )配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)中能催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合 .讨论了温度、Na2 SO3浓度、VAc浓度和EPU Cu2 + 膜用量对聚合速率、诱导时间的影响 ,求得聚合速率的表达式Rp=0 0 7e- 2 82 5 RT[VAc]1 54[Na2 SO3]0 5,实验结果表明 ,EPU Cu2 + 配合物膜催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)聚合的诱导期为 12 2s ,反应 2 4h后PVAc得率为79% , Mw =1 2 6× 10 6 , Mn=2 6 3× 10 5,多分散性系数为 4 79.     

电化学聚合漆酚钴膜配位结构与催化性能研究

电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)通过与氯化钴的异丙醇溶液作用 ,生成聚合漆酚钴配合物膜(EPU Co3+ ) .采用红外光谱、XPS光电子能谱、DTA TG、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,即每个钴离子与EPU中两个链节单元的羟基发生配位而交联 ,因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高 .实验表明 ,此配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)中能催化引发VAc的聚合     

电化学聚合漆酚钴膜引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合的研究

利用电化学技术合成的聚合漆酚（EPU）与氯化钴的异丙醇溶液反应,得到电化学聚合漆酚钴配合物膜,经XPS光电子能谱、红外光谱、TG－DTA、动态机械热分析（DMTA）以及原子发射光谱（AES）等手段进行表征并确定其结构。由于每个钴离子与EPU分子中两个链节单元的羟基发生配位引进进一步交联。因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高。实验表明,在常温下的Na2SO3水体系（pH值为7）中配合物膜能引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合。     

电化学聚合漆酚及其钬配合物研究

提纯过的漆酚在Na2 SO4的乙醇 /水溶液中用恒电位法 ,以铂为研究电极 ,其电位不能低于 0 6 80V(vs.SCE)进行电化学聚合 ,获得电化学聚合漆酚(EPU) ,探讨了其较适宜的聚合方式及反应条件 .利用EPU与氯化钬的异丙醇溶液作用 ,得到聚合漆酚钬配合物 (EPU -Ho3 + ) .采用红外光谱、紫外 -可见光光谱、XPS光电子能谱、动态机械热分析 (DMTA)、差热 -热重 (DTA -TG)以及磁化率等手段进行表征 ,确定其每个钬离子与EPU分子中三个链节单元的羟基发生配位 .研究结果表明 ,钬含量达 14 0 8% ,配合物的电阻为 1 3× 10 11Ω(EPU为 7 9× 10 10 Ω) ,出现反铁磁性相互作用 ,因配位作用而使配合物进一步交联 ,导致玻璃化转变温度和耐热性能得到提高 .     

电化学聚合漆酚钐配合物的研究

利用电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)与氯化钐的异丙醇溶液作用 ,得到聚合漆酚钐配合物 (EPU Sm3 + ) .采用红外光谱、紫外 可见光光谱、荧光光谱、XPS光电子能谱、动态机械热分析 (DMTA)以及差热 热重(DTA TG)等手段进行表征 ,确定其每个钐离子与EPU分子中三个链节单元的羟基发生配位 .原子发射光谱(AES)结果确定钐含量达 13 18% .配合物的电阻为 9 6× 10 1 0 Ω(EPU为 7 9× 10 1 0 Ω) .发现因配位作用而使配合物进一步交联 ,而难溶于有机溶剂 ,同时玻璃化转变温度和耐热性能得到提高     

电化学聚合漆酚-镨配合物的合成及其表征

通过电化学方法合成的聚合漆物、与氯化镨作用生成聚合漆酚－镨配合物膜。采用原子发射光谱、红外光谱、荧光光谱、差热－热重分析、Ｘ光电子能谱和动态热分析等手段进行表征。探讨其结构与耐热性质。证明了螯合物中存在Ｐｒ＾３＋和ＥＰＵ的配位作用,并引起进一步交联,因而难溶于绝大多数有机溶剂,同时玻璃化转变温度和耐热性能均得提高。     

电化学聚合漆酚稀土配合物的合成与表征

采用电化学方法合成的聚合漆酚(EPU)与三异丙氧基稀土Re(Pr,Nd,Eu)反应,生成稀土金属配合物(EPU-Re3+)。利用FT-IR、荧光光谱、XPS、DMTA、AES等手段对其表征,探讨其结构与性质。证明了配合物中存在着稀土金属离子Re3+与EPU的配位作用,并引起进一步的交联,因而难溶于绝大多数有机溶剂,而且其玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高。     

电化学聚合漆酚-钆螯合物的合成与表征

利用电化学方法及渗透扩散方法合成了电化学聚合漆酚-钆螯合物(EPU—Gd^3 )，采用X光电子能谱、红外光谱、ESR、荧光、动态机械热分析(DMTA)和元素分析法表征螯合物膜，分析了螯合物可能存在的结构．元素分析表明，Gd^3 含量达11．99％．由于存在Gd^3 与EPU的配位作用，EPU进一步交联，使分子间作用力进一步增大．DMTA分析表明，螯合物中有两个玻璃化转变温度tg，且tg明显增大，耐热性能显著提高。结构分析表明，一个Gd^3 与三个漆酚单元配位．     

聚合漆酚-镍配合物的电化学合成与性质研究

探讨了漆酚 (EPU)的电化学聚合及其聚合漆酚 镍配合物 (EPU_Ni2 +)的制备 .采用X光电子能谱、红外光谱、动态机械热分析 (DMTA)、TG_DTA、原子发射光谱 (AES)等手段对配合物(EPU_Ni2 +进行表征 .AES结果表明 :镍含量达 7.5 % .由于存在着Ni2 +与EPU的配位作用 ,并引起进一步交联 ,从而提高了玻璃化转变温度和耐热性能     

电化学聚合漆酚-锌金属螯合物合成及性质研究

以电化学方法合成了聚合漆酚（ＥＰＵ）,并用ＥＰＵ与二异丙氧基锌作用生成漆酚金属螯合物「ＥＰＵ－Ｚｎ（Ⅱ）」,采用原子发射光谱（ＡＥＳ）、ＦＴ－ＩＲ、ＤＭＴＡ、ＴＧ－ＤＴＡ和ＸＰＳ等对其进行表征,探讨其结构与性质。证明了螯合物中存在着因Ｚｎ（Ⅱ）和ＥＰＵ配位作用而引起的交联,故难溶于绝大多数的有机溶剂,玻璃化转变温度和耐热性能的提高。     

茂基二苯胺基镱配合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合

茂基二苯胺基镱配合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合     

Studies on the Coordination Polymer of Copper Electropolyurushiol

The coordination polymer of copper electropolyurushiol(EPU-Cu~(2+)) was obtained by the reaction of copper chloride with electropolyurushiol (EPU) in an isopropyl alcohol solution. The properties of EPU-Cu~(2+) were studied by means of ESR, FTIR, XPS, DMTA and TG-DTA. The results of AES show that the content of Cu~(2+) was 8.63％. The electric resistances of EPU-Cu~(2+) and EPU were determined to be 9, 37×10~(10) Ω and 7.90×10~(10) Ω respectively. It was also ascertained that in EPU-Cu~(2+) each Cu~(2+) is coordinated with two units hydroxyl in EPU, making the EPU-Cu~(2+) cross-link further. As a result, the title polymer exhibits an insolubility in most of organic solutions, a higher glass transition temperature and thermal resistance.     

电聚合漆酚镝配位聚合物研究

根据漆酚结构特点和稀土元素的电子结构特殊性，研究电聚合漆酚（EPU）与 氯化镝反应生成配位聚合物（EPU－Dy~(3+)）,采用FT－IR，元素分析，XPS，荧光 光谱，DMTA，DTA－TG等手段对其进行表征，探讨其结构与性质，元素分析等测定 结构证明了每个Dy~(3+)分别与EPU分子中3个链节单元的羟基发生配位，从而得到 配位聚合物的结构，证实了配合物中存在着Dy~(3+)与EPU的配位作用，并引起进一 步交联，且镝含量达13.18%，DMTQ，DTA－TG分析结果表明玻璃化转变温度和耐热 性能均有所提高，荧光光谱表明EPU对Dy~(3+)不起敏化作用，EPU与Dy~(3+)配位后 使Dy的特征荧光淬灭。     

苯氧铜/正丁基锂体系引发MMA负离子聚合及其活性特征的研究

采用苯氧铜/正丁基锂(PhOCu/n-BuLi)体系引发MMA聚合, 通过GPC, ¹H NMR对聚合物进行了表征. 实验结果表明, 该体系聚合反应速度较快, 温度、引发体系组成是影响聚合物分子量及其分布、单体转化率、引发剂引发效率、聚合物的立构规整性的主要因素; －40 ℃时分子量分布比较窄, 但引发效率也比较低(大约15%). 低引发效率、宽分子量分布与引发剂的聚集状态有关. 分子量与单体浓度、引发剂浓度的关系说明, 该体系具有一定程度的活性聚合特点.     

甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应的统计理论研究

在自由基聚合反应中,每个聚合物分子都是经历成百上千次加成聚合形成。由于聚合次数不完全相同造成实际链长的不等性,故由稳态近似法所获得的结果只是一个平均的概念,对反应未达平衡态时不适用。本文运用统计的方法,克服了非稳态方法的限制。通过从任意时间微元扩展至反应结束,获得了甲基丙烯酸甲酯聚合反应相应的统计关系式,如聚合物的数量、重量分布及聚合物的平均分子量等,对深入了解高分子化学反应的本质具有重要的价值和意义。     

电化学聚合漆酚-铕配合物的合成及性质

稀土金属具有特殊的理化性质,若能把稀土引入聚合物基质中,可望获得有着广泛应用前景的稀土-聚合物材料[1].漆酚是侧基为不饱和直链的邻苯二酚.根据其特点,利用电化学技术,可使其在不饱和侧链上发生氧化聚合生成聚合漆酚EPU膜[2].本文提出利用三异丙氧基铕与EPU膜作用,合成漆酚铕稀土金属配合物EPU-Eu(),国内外尚未见报道.提出了漆酚铕稀土金属配合物合成方法,并对其结构和部分性质进行表征.结果表明,EPU-Eu()电阻比EPU大,配合物中Eu()含量高达9.6%.由于Eu()与EPU存在配位作用,并引起进一步交联,因而难溶于绝大多数有机溶剂,玻璃化…     

Redox Polymerization of Methyl Methacrylate in the Fluorous Triphasic System

Fluorous-phase chemistry is currently a topic of considerable interest1-6. Since fluoroustriphasic reactions were first described by the Curran and co-workers7, this triphasicsystem has been widely used for detagging7,8 and phase-vanishing reactions9-11. …