Reaktionen von Organobleiderivaten mit Schwefelverbindungen. V. Die Umsetzung von Tetraäthyl- und Tetramethylblei mit Sulfurylchlorid

Sulfuryl chloride solutions react with lead tetraethyl or lead tetramethyl to yield trialkyllead chloride as a primary chlorination product. The rate of the subsequent reaction step — formation of dialkyllead dichloride — is markedly smaller. It is shown that the preferred way of forming lead salts is thermal disproportionation of the R₃PbCl and R₂PbCl₂ species rather than direct chlorination according to the overall-reaction .     

Die Reaktionen von Benzoylierungsmitteln mit Phosphoriger Säure

Reactions of Benzoylating Agents with Phosphorous Acid H₃PO₃ reacts with (C₆H₅CO)₂O to yield C₆H₅C(OH)(PO₃H₂)₂ 1 . In contrast, the reaction with C₆H₅COCl proceeds with the formation of C₆H₅CCl(PO₃H₂)₂ 2 and p-ClC₆H₄CH(PO₃H₂)₂ 3 . The best yields of 2 and 3 are obtained, if the reaction are carried out under pressure. 2 is rapidly hydrolysed in alkaline solution at elevated temperatures to 1 .     

Identifikation der Partialstrukturen von unbekannten Steroiden mit einer Schlüsselionenkartei und einem rechnerunterstützten Retrieval-System

Frequently the presence of a certain structural element in a compound causes the production of a sequence of key ions which when considered together are of high structural specificity. Therefore, the combination of particular key ions can often be connected with a distinct partial structure. On this basis a computer aided search system was developed, allowing the determination of partial structures of unknown compounds.     

Die Reaktionen von 4-Carboxy-Isonitrosoacetanilid mit anorganischen Ionen

Ohne Zusammenfassung     

Die Bestimmung von Aminos?uren nach Umsetzung mit 2,4,6-Trinitrobenzol-sulfons?ure

Ohne Zusammenfassung     

Die Kontrolle von Gas-Chromatographen als ein Teil der Laborautomation mit einem hierarchischen Rechnersystem

Zusammenfassung Die Automation der Gas-Chromatographie wird als ein Teil innerhalb eines integrierten Labordaten-Verarbeitungssystems behandelt. Das Grundkonzept ist eine Hierarchie von Rechnersystemen mit einer oder mehreren Installationsphasen, beginnend mit Satelliten-Rechnern im Labor für on-line-Datenerfassung, Datenreduktion und die Kontrolle von Analysengeräten. Für diese Echtzeit-Verarbeitung mit verschiedenen gleichzeitig laufenden Aufgaben ist ein modulares Programm-System, zusammengesetzt aus austauschbaren Komponenten, erforderlich. Für die simultane Kontrolle von mehreren Chromatographen im Echtzeitbetrieb steht ein Programm für Gas-Chromatographie (CMP-Chromatograph Monitoring Program) zur Verfügung. Programm-Funktionen: Einlesen des Detektor-Signals, Analyse des Chromatogramms mit Hilfe definierter Verfahren, z.B. einer Kurvenanpassung nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate und Protokollierung der Ergebnisse. Die Abtastrate kann für jeden Chromatographen individuell eingestellt und während der Analyse verändert werden. Umfassende digitale Filterungsmethoden verringern die Störspannungsprobleme. Steuerfunktionen werden unter Programmkontrolle ausgeführt. Peakdaten können auf Magnetplatte gespeichert werden für Wiederholungsläufe mit unterschiedlichen Berechnungsmethoden für dieselben Daten. Analytische Methoden können im Echtzeitbetrieb definiert und auf den neuesten Stand gebracht werden, ohne den Routineablauf zu unterbrechen. Off-line-Arbeiten werden während der Kontrolle der Chromatographen ausgeführt.

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Control of gas chromatographs as part of laboratory automation with a hierarchical computer system

Summary The automation of gas chromatography as a module included in an integrated Lab-Data Processing-System is discussed. The basic concept is a hierarchy of computer systems with one or more installation phases, starting with satellite computers in the laboratory for on-line data acquisition: reduction and control of analytical instruments. A modular program system divided in exchangeable components is necessary for this real time processing with different simultaneous tasks. A Chromatograph Monitoring Program (CMP) is available for the simultaneous monitoring of multiple chromatographs in realtime. The program reads the detector signal, analyzes the chromatogram using predefined methods including a least squares curve fitting technique, and produces a report of the results. The scanning rate of each chromatograph can be varied individually and changed during a run. Extensive digital filtering is employed to minimize noise problems. Control functions can be performed under program control. Peak data may be stored on the disk for a rerun with different calculation methods with identical peak data. Analytical methods can be defined and updated in real-time without interrupting the routine operation. Off-line jobs can be executed during monitoring the chromatographs.

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Contrôle des chromatographes (en phase gazeuse) considéré comme un élément de l'automatisation du laboratoire par un système de calculateur faisant des choix hiérarchisés

Résumé L'automatisation de la chromatographie est envisagée comme une unité du système complet de traitement des données du laboratoire. L'idée de base est de hiérarchiser des systèmes de calculateurs selon une ou plusierus phases d'installation, en commençant avec des calculateurs satellites présents dans le laboratoire pour l'acquisition des données, en ligne, pour la transformation des données et pour le contrôle des instruments d'analyse. Un système de programme modulaire composé d'éléments interchangeables est nécessaire pour ce traitement en temps réel effectuant différentes tâches simultanément. Un programme s'appliquant à la chromatographie en phase gazeuse (CMP—Chromatograph Monitoring Program) est disponible pour la surveillance simultanée en temps réel de plusieurs chromatographes. Le programme lit le signal fourni par le détecteur, analyse le chromatogramme en utilisant des méthodes prédeterminées, (par exemple, la technique des moindres carrés pour l'adaptation de la courbe) et publie un rapport des résultats. La fréquence de scrutation peut être réglée individuellement pour chaque chromatographe et être modifiée pendant une analyse. Le filtrage digital est largement employé pour minimiser les tensions de bruit de fond. Des opérations de contrôle peuvent être prévues dans le programme. Les données obtenues à partir des pics d'élution peuvent être mises en mémoire sur disque pour être réutilisées avec des méthodes de calcul différentes sur les mêmes données. Des méthodes d'analyse peuvent être définies et mises à jour en temps réel sans interrompre les opérations de routine. Des travaux en temps différé peuvent être exécutés pendant le contrôle des chromatographes.

     

Kinetische Untersuchungen zur Hydrierung von Kohlendioxid zu Ameisensäure mit einem Rhodiumkomplex als Katalysator

Kinetic Studies on the Hydrogenation of Carbon Dioxide to Formic Acid using a Rhodium Complex as Catalyst A detailed kinetic analysis has been performed on the hydrogenation of carbon dioxide with the complex [(dppp)₂RhH] (dppp = 1,3‐bis(diphenyl‐phosphino)propane in DMSO using stopped‐flow techniques. Activation parameters including the activation volume for this reaction as well as for the related reaction of the formation of the dihydrogen complex [(dppp)₂RhH₂]HCO₂ were obtained and thus allowed the formulation of a mechanism for this reaction cycle.