四环素-Ca2+-CTMAB三元配合物体系荧光光谱的研究与应用

研究了Ca2+和阳离子表面活性剂CTMAB对四环素(TC)的荧光增敏作用,提出了一种利用Ca2+-TC-CTMAB三元配合物协同增敏体系来测定TC含量的新方法.在Ca2+-CTMAB及TC共存体系中,由于三元配合物的生成使TC的荧光强度急剧增加,其荧光强度与TC浓度在8.0×109-9～1.0×10-5 mol/L范围内具有良好的线性关系,方法检出限为5.97×10-9 mol/L.该法用于TC片剂、尿液及牛奶中残留TC的测定,加标回收率为82.4%～98.3%.同时对TC在不同介质中的荧光增敏作用机理进行了初步探讨.     

麝香草酚的荧光光谱研究

用荧光光谱法研究了麝香草酚(THY)在β-环糊精、CTMAB和牛血清白蛋白介质体系中的荧光增敏作用,以及缓冲溶液和溶液的pH值对THY荧光强度的影响,用三维荧光光潜佐证了增敏作用机理,实验结果表明,在6.672×10-9-5.338 × 10-8mol·L-1范围时,荧光强度与THY浓度之间呈现良好的线性关系.提出了应用荧光光潜法测定THY的新方法.     

双嘧达莫的荧光光谱分析法

以荧光光谱法研究了双嘧达莫在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)、β_环糊精 (β_CD)、十二烷基硫酸钠 (SDS)等介质体系中的荧光性质 ,发现CTMAB、SDS和 β_CD对双嘧达莫均有不同程度的荧光增敏作用 ,提出了在CTMAB、SDS和 β_CD水溶液中测定双嘧达莫的荧光光谱分析法 ;该法灵敏度高 ,检出限低(3.20×10 -9mol/L) ,在6.40×10 -8～3.20×10 -6mol/L范围内荧光强度与双嘧达莫的浓度呈良好线性关系     

荧光酮取代基对碳纳米管协同增效作用的影响研究

以金属离子(Pb2+、Mn2+)与荧光酮(苯基荧光酮、水杨基荧光酮、邻氯苯基荧光酮)的显色体系为模型,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)的存在下,研究了显色剂荧光酮不同的取代基对碳纳米管协同增效作用的影响。结果表明,碳纳米管作为一种新型增效剂,与荧光酮产生π-π作用,使荧光酮类显色体系的灵敏度得到提高。3种荧光酮的增敏强度为ΔA苯基荧光酮ΔA水杨基荧光酮ΔA邻氯苯基荧光酮。该文从空间位阻、氢键以及取代基的电子效应等方面进行了机理的探讨。水杨基荧光酮和邻氯苯基荧光酮由于邻位取代基的存在,增加了荧光酮分子与碳纳米管之间π-π作用的空间位阻,导致显色体系的增敏强度较小;与带有—Cl吸电子基团的邻氯苯基荧光酮相比,水杨基荧光酮上的供电子基团—OH可与碳纳米管上的含氧基团形成氢键,由于氢键的作用以及电子效应的不同导致了增敏效应的差异。对体系的实验条件进行优化,得出最佳测锰体系的线性范围为0.04~0.56 mg/L,回归方程为A=0.016+1.541C(mg/L),表观摩尔吸光系数ε=9.45×104L/(mol.cm),r=0.997。利用该体系对自来水中的锰进行了测定,结果令人满意。     

协同增敏荧光光度法在双嘧达莫分析中的应用

用荧光光度分析法研究了三羟甲基氨基甲烷和十二烷基硫酸钠对双嘧达莫的协同荧光增敏作用,提出了在此条件下测定双嘧达莫的协同荧光增敏光度法。方法灵敏度高,检出限低(9.20×10-9mol·L-1),在 7.927×10-8~2.378×10-6 mol·L-1范围内荧光强度与双嘧达莫的浓度呈良好线性关系。     

甲氧苄啶的同步增敏荧光光谱分析法研究

用同步荧光光谱法研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)和β_环糊精(β_CD)存在时甲氧苄啶的荧光光谱性质,发现CTMAB和β_CD分别对甲氧苄啶有荧光增敏作用,在7.926×10-8~2.378×10-6mol.L-1浓度范围内荧光强度与甲氧苄啶的浓度存在良好的线性关系,样品回收率为99%~100%,建立了在溶液中高选择性和高灵敏度测定甲氧苄啶含量的新方法。     

钒(Ⅴ)-桑色素-溴化十六烷基三甲铵胶束增敏荧光光度法的研究和应用

研究了在 p H 2 .5的 HCl- Na Ac介质中 ,溴化十六烷基三甲铵( CTMAB)对桑色素 ( morin)和钒 ( )配合物荧光的增敏作用 ,建立了利用钒 ( ) - morin- CTMAB胶束增敏荧光反应测定痕量钒的荧光光度新方法。方法的检出限为 0 .92μg/L ,荧光强度与钒的含量在 0 .0 1 0～ 6.0μg/1 0 m L范围内呈线性关系 ,配合物中钒 ( )与桑色素的组成比为 :V( )∶ morin=1∶ 1。方法可应用于天然水和食品中微量钒的测定     

胶束增敏荧光光度法测定土霉素的研究

提出了表面活性剂增敏的酸性降解荧光法测定土霉素的新方法。土霉素与浓H2SO4反应,生成强荧光降解物一脱水土霉素,在pH10.0的NH3 NH4Cl缓冲溶液中,CTMAB的存在对脱水土霉素的荧光有较强的增敏和增稳作用,土霉素含量在1.21×10-8mol/L～4.83×10-6mol/L范围内与荧光强度成正比,方法的检出限为6 66×10-9mol/L。应用本法测定片剂中的土霉素,平均回收率为99.6%(n=5)。     

铽-亚氨基二乙酸-钛铁试剂-表面活性剂荧光体系的研究

本文研究了表面活性剂对于Tb(Ⅲ)-亚氨基二乙酸-钛铁试剂荧光体系的增敏作用,在表面活性剂CTMAB参与下,形成的四元离子缔合物的荧光强度比没有CTMAB时增加12倍,确定了测定的最佳条件,Tb³⁺浓度在6.4×10-⁴μg/ml-0.32pg/ml范围内符合比耳定律,100倍过量的十一种稀土离子,600倍过量的10种常见阳离子和1000倍过量的七种常见阴离子不干扰测定。     

胶束增敏荧光光度法测血液中锌

应用表面活性剂对荧光配合物的增敏作用测定微量金属元素,是近代分析化学的一个新领域。但关于表面活性剂应用于血液中锌的测定尚未见有文献报道。本文选用表面活性剂CTMAB对Zn-H_2QS体系的荧光增敏作用进行血液中锌的测定。     

O／W微乳液对Zn（Ⅱ）—PAR的增敏作用

研究了十六烷基三甲基溴化铵９ＣＴＭＡＢ）／正戊醇／正庾烷／水组成的阳离子型Ｏ／Ｗ微乳液对以４－（２－吡啶偶氮）间苯二醇（ＰＡＲ）为显色剂，光度法测定锌的增敏作用。结果，方法简便、快速，与相应的胶束体系为介质比较，提高了测定灵敏度，结果可靠。通过对显色剂在水－微乳液和在水－胶束相中分配系数的测定，初步了微乳液的增敏作用机理。     

表面活性剂对镧、钇-8-羟基喹啉-5-磺酸萤光反应的敏化作用

本文讨论了阳离子表面活性剂——溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)对萤光反应敏化作用的机理;提出了镧、钇的萤光分析方法,并确定了萤光反应的最佳条件。镧、钇的三元络合物与其二元络合物相比,萤光强度分别增强了四倍和十倍。表面活性剂的引入也大大地增加了方法的选择性。在此基础上,设计了先测定钇含量,然后用简单的作图法测定镧含量的镧、钇联合测定法。用本法测定了混合稀土样中谰、钇的含量,方法简便,结果令人满意。     

Determination of polyphenol components in herbal medicines by micellar electrokinetic capillary chromatography with Tween 20

A simple and convenient method of micellar electrokinetic capillary chromatography (MEKC) using polyoxyethylene sorbitan monolaurate (Tween 20) to form single micelle and methanol as a buffer additive was introduced for the simultaneous determination of five polyphenols, including scopoletin, rutin, esculetin, chlorogenic acid and caffeic acid. A running buffer solution of pH 9.3, 20 mmol/L sodium tetraborate containing 64 mmol/L Tween 20 and 9% (v/v) methanol was adopted in the separation. Because rutin and esculetin were difficult to be separated by capillary zone electrophoresis (CZE) and SDS-based MEKC, Tween 20-based MEKC was adopted and the polyphenols were separated satisfactorily. The proposed method was used to determine the polyphenol components in the herbal medicine of Cortex fraxini. The separation mechanism of Tween 20-based MEKC for the polyphenols was discussed preliminarily.     

Capillary electrophoretic determination of the constituents of Artemisiae Capillaris Herba

Two capillary electrophoretic methods, a micellar electrokinetic electrophoretic (MEKC) one and a capillary zone electrophoretic (CZE) one, were developed for the separation of 12 constituents in Artemisiae Capillaris Herba. Detection at 254 nm with 20 mM sodium dodecyl sulfate and 20 mM sodium borate buffer (pH 9.82) in MEKC or with 25 mM sodium borate and 6.75 mg/ml 2,3,6-tri-O-methyl-beta-cyclodextrin buffer in CZE was found to be the most suitable approach for this analysis. Within 42 min, the MEKC method could successfully separate 12 authentic constituents, whereof chlorogenic acid, however, appeared as a broad and split peak, and capillarisin and chlorogenic acid overlapped partially with other coexisting substances in crude extract of the herb. The CZE method could completely overcome these problems and was used to determine the amounts of capillarisin, chlorogenic acid, scopoletin and caffeic acid in the extract. The effect of buffers on the constituent separation and the validation of the two methods were discussed.     

钽内标X射线荧光光谱法测定钨精矿中WO_3

提出了以钽为内标波长色散X射线荧光光谱法测定钨精矿中WO3的新方法。以Na2B4O7和Li2B4O7(质量比65:35)的混合物作为熔剂,Ta2O5为内标,同时加入LiNO3为氧化剂,在1200℃下进行熔融制样,最后将本方法应用于实际样品的分析,结果表明,以钽作为内标测定WO3,不仅可以在很大程度上降低实验操作和仪器测量带来的偏差,也可以消除基体效应的影响。方法用于测定白钨精矿和黑钨精矿中WO3,其准确度和精密度优于重量分析法。     

光谱法研究绿原酸与人血清白蛋白的相互作用

利用荧光光谱法研究了绿原酸与人血清白蛋白(HSA)的相互作用,考察了不同温度下绿原酸与HSA的结合常数KA和结合位点数n,并研究了Cu2+、Al3+、Ca2+、Pb2+等金属离子对绿原酸与HSA结合性质的影响。基于Frster偶极-偶极非辐射能量转移机理确定了荧光给体HSA与受体绿原酸间的结合距离。     

Comparative study on fluorescence enhancement and quenching of europium and terbium chelate anions in cationic micelles

Fluorescence enhancement and quenching of water soluble chelates of terbium (Tb3+) with Tiron, salicylic acid (SA), 4-sulfonyl salicylic acid (SSA) and acetylacetone (AA) and sparingly soluble chelates of europium (Eu3+) with beta-diketones were comparatively examined in the presence of cetyltrimethyl ammonium bromide (CTMAB) and cetylpyridinium chloride (CPC). By the composition of the complexes, surface tension measurements and spectral analysis, the binding mode of chelate anions to the micellar surface of cationic surfactants was discussed in terms of ion-exchange model. Quenching effect of CPC on the fluorescence of association complexes seems to arise from the charge transfer from a fluorescent ligand to pyridinium cation. In the case of the chelates of Eu3+ with beta-diketones, however, pyridinium ion is only capable of overlapping the aromatic ring of beta-diketones to less extent since the poorly soluble charged chelates have a weak affinity for the highly polar surface of pyridinium cationic micelles. Efficient charge transfer between the excited aromatic beta-diketone and pyridinium cation fails to be established. CPC also shows enhanced effect on fluorescence like CTMAB.     

高分子电解质用作光度分析增溶增敏剂的研究 Ⅱ.Be-铬天青S-PVPBS体系用于微量铍的分析

不具表面活性的高分子电解质PVPBS对铍-铬天青S二元光度分析体系具有与CTMAB相当的增敏效应,而增稳效果更佳。以较大量EDTA作掩蔽剂,方法选择性较好。大量Cu-EDTA配合物所生之蓝色对铍测定的干扰,采用乙酰丙酮抑制Be-CAS配合物的生成借差减法消除,为铜基合金中微量铍的快速测定提供了一条有效途径。     

表面活性剂增敏荧光光度法测定牛奶中的三聚氰胺

建立了表面活性剂增敏荧光光度法测定牛奶中三聚氰胺的方法。利用弱碱性介质中阳离子表面活性剂(CTMAB)对三聚氰胺荧光强度的增敏作用,在pH=8.0的Tris-HCl缓冲溶液中,以CTMAB为增敏剂,测定三聚氰胺,线性范围为25～1000μg/L,检出限为19μg/L,相对标准偏差为1.6%。按国标方法处理样品,采用本法测定,回收率偏高;利用自制固相萃取整体柱对牛奶样品进行预处理后,实际样品检测获得满意结果。此方法简便、快捷、准确,可用于大量牛奶样品中三聚氰胺的快速初筛及检测。     

胶束对酸碱指示剂离解平衡和变色点及变色范围的影响

探讨了十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB),十二烷基硫酸钠(SDS)和TritonX-1003种胶束对酸套指示剂百里香酚蓝和溴百里香酚蓝离解反庆的离解常数的影响,进行了研究了以上3种胶束对指示剂变色点的变以范围的影响,实验结果表明,选择适当的胶束溶液作为滴定介质,不仅可以扩大酸碱指示剂的应用范围,而且还大大提高了测量的准确度.