5′-O-三苯甲基核苷衍生物的微波合成

以DMF为溶剂,二甲氨基吡啶为碱,微波辐射下核苷衍生物与三苯甲基氯反应合成了8种选择性羟基保护的5′-O-三苯甲基核苷衍生物,收率67％～87％,其结构经^1H NMR和元素分析表征。     

高碘酸盐氧化1,6-二-O-三苯甲基-D-甘露醇的区选性

合成了模型化合物1,6-二-O-三苯甲基-D-甘露醇(TPMM),研究了它在混合溶剂中的高碘酸盐氧化反应的区选性。对氧化产物进行了分离鉴定。取得了最终氧化产物α-O-三苯甲基乙醛,制得了重要有机合成原料α-羟基乙醛。     

2-O-苄基-3,5-内醚-α和β-D-木呋喃甲基甙的合成

本文报导一对具有2,6-二氧杂双环[3.2.0]庚烷骨架的四元环内醚型戊糖甙差向异构体的合成.其关键化合物2-O-苯甲基-3,5-二-O-对甲苯磺酰基-α-和β-D-木呋喃甲基甙(S)、2-O-苯甲基-5-O-对甲苯磺酰基-α-D-木呋喃甲基甙及其3-O-乙酰基衍生物均以结晶形固体制得,由这些结晶分别制得标题化合物.     

3-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1,2-环丙烷葡萄糖的合成

以葡萄糖为起始原料制得苄基葡萄烯糖,再经Ferrier重排、双羟化反应、选择性磺酰化、羟基保护和在碱性条件下关环反应合成了3-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1,2-环丙烷葡萄糖.其中5个中间体为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征.     

1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖的合成

1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖是重要的医药中间体.以廉价D-木糖为起始原料,经过9步反应,合成了1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖;中间产物不需柱层析分离提纯,可以直接用于下一步反应;各步产物的结构均经核磁共振氢谱和质谱分析确认.     

5′-0-三苯甲基核苷衍生物的微波合成

以DMF为溶剂,二甲氨基吡啶为碱,微波辐射下核苷衍生物与三苯甲基氯反应合成了8种选择性羟基保护的5′-O-三苯甲基核苷衍生物,收率67%～87%,其结构经1H NMR和元素分析表征.     

合成2,3,4,6-O-四苄基-α-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯的工艺改进

以D-葡萄糖为起始原料,经甲基化、苄基保护和水解,再与三氯乙腈反应合成了2,3,4,6-O-四苄基-α-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯,总收率44.2%,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

麦芽酚及麦芽酚-3-O-β-D-葡萄糖甙的合成

以乙酰丙酮(1)为原料,经溴代、酯化反应得到3-苯甲酰氧基-2,4-戊二酮(2),2与甲酸乙酯缩合、脱水闭环、酯水解得麦芽酚(3),总收率50．4％。3与a一溴代四乙酰化葡萄糖(4)经糖甙化、脱乙酰基得麦芽酚-3-O-β-D-葡萄糖甙(5),收率60．8％,IR,^1H NMR和^13C NMR确证5的葡萄糖为β-构型。中间产物2无须纯化,可实现“一锅”反应合成3。     

3-O-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪的合成与表征

利用6-(4-卤代苯基)-3(2H)-哒嗪酮的银盐(2)与2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖(3)发生Koenigs-knorr反应, 合成了3-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪(4),4用干燥的氨气在0℃～-5℃下处理脱乙酰基保护基得相应的3-O-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪(5).其结构经元素分析,IR及1H NMR证实.     

6α-羟基紫杉醇的合成

以紫杉醇为原料,经过羟基保护、磺酸化、烯化、双羟基化、构型翻转、去除保护基,得到6α-羟基紫杉醇。目标化合物和中间体的结构经1H NMR、MS确证,总收率为3.97%。     

1-O-芳酰基-β-D-吡喃葡萄糖四乙酸酯和1-O-芳基-D-吡喃葡萄糖的立体选向合成

l-O-Aroyl-β-D-glucopyranose tetraacetates (Ⅰ -Ⅶ) were obtained by the condensation of tetra-O-acetyl-α-ZJ-glucopyranosyl bromide with aromatic acids in K2CO3-Me2CO at room temperature. Exclusive production of β-D-anomers was confirmed by measurement of their specific rotation and also by observing their 1R and NMR spectra. Reaction of α-acetobromoglucose with methyl o- or p-hydroxybenzoate in aq. KOH-Me2CO gives the corresponding β-D-glucopyranoside(Ⅶ- Ⅷ). Control of the stereochemistry in obtaining α-D-anomers (Ⅷ-Ⅸ ) could also be satisfactorily achieved by employing penta-O-acetyl-D-glucopyranose and methyl o- or p- hydroxybenzoate in ZnG2-AcOH-Ac2O.     

6-S-(取代的三或四唑杂环基)-1,2∶3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃型半乳糖的合成研究

报道了 6 O 对甲苯磺酰基 1,2∶3,4 二 O 异亚丙基 α D 吡喃型半乳糖 (3)与取代的 3 巯基三唑或 5 巯基四唑 4a～ 4c或 5a～ 5f的亲核取代反应 ,合成了 9个 6 S (取代的三或四唑杂环基 ) 1,2∶3,4 二 O 异亚丙基 α D 吡喃型半乳糖 (6a～6i) ,通过元素分析 ,IR ,NMR和MS确证了上述化合物的结构 ,并经分子模型计算进行了其构象分析     

1-O-甲基-3,5-二-O-(2,4-二氯苄基)-D-呋喃核糖-2-酮的氧化合成

1-O-methyl-3,5-2-O-(2,4-dichlorobenzyl)-D-ribofuranose-2-tone was produced by oxidizing 1-O-methyl-3,5-bis-O-(2,4-dichlorobenzyl)-D-ribofuranose,which was synthesized from hydroxyl protection and selectively removing O-2-protection of D-ribofuranose.Three oxidation methods,PDC,DMP and Albright-Goldman were studied in the paper.It was revealed that post-processing of PDC was harder to achieve with lots of by-products,at a yield of 39.6%.The DMP method was not suitable for industrialization due to the high cost,though the yield was as high as 91.8%.The Albright-Goldman method was the suitable oxidation method for the post-processing with its 52.0% yield.The product was characterized by MS,IR and 1HNMR.     

2-脱氧-2-氨基-β-D-吡喃葡萄糖氮苷的合成

通过Sehmidt糖苷化反应,合成了2个新化合物2-脱氧-2-氨基基-β-D-吡喃葡萄糖氮苷,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.     

甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖苷的合成及结构表征——推荐一个综合药物合成实验

介绍一个综合药物合成实验——甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖苷的合成及结构表征。以D-甘露糖为原料,经费歇尔糖苷化和苯甲酰化合成甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖苷。用薄层色谱监测反应进程,采用过滤、洗涤、浓缩、萃取、干燥、柱层析等操作对中间体和目标产物进行分离纯化,并通过熔点和旋光度测定、核磁共振、红外光谱对其结构进行表征。     

3-炔基咪唑并[1,2-b]哒嗪的简便合成

以咪唑并[1,2-b]哒嗪为原料,与N-碘代丁二酰亚胺在三氟乙酸/二氯甲烷中于室温进行碘代反应制得3-碘咪唑并[1,2-b]哒嗪(3);3与三甲基硅基乙炔在Pd(OAc)_2催化下经Sonogashira偶联反应制得3-三甲基硅基乙炔基咪唑并[1,2-b]哒嗪(4);4在碳酸钾作用下脱除三甲基硅基合成了3-炔基咪唑并[1,2-b]哒嗪,总收率61.2%,其结构经~1H NMR和HR-MS确证。     

1-脱氧-1-氨甲基-4,6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖的合成

1-脱氧-1-氨甲基-4,6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖是合成糖碳苷类糖肽的重要潜在中间体.本文以无水D-葡萄糖为原料经过两步反应合成1-脱氧-1-硝基甲基-4,6-O-亚苄基葡萄糖,然后通过催化转移氢化反应选择性地对硝基进行还原而不影响4,6位的亚苄基.     

碘催化的无溶剂三组分Strecker反应合成α-氰基化合物

醛、胺与三甲基硅氰在无溶剂条件下,通过碘催化的三组分Strecker反应合成了α-氰基化合物,收率86%～99%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.     

3-D-（β-D-吡喃葡萄糖-1-基）-6-（4-卤代苯基）哒嗪的合成与表征

利用6-(4-卤代苯基)-3(2H)-哒嗪酮的银盐(2)与2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖(3)发生Koenig’s-knorr反应，合成了3-0-(2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪(4)，4用干燥的氨气在0℃～-5℃下处理脱乙酰基保护基得相应的3-O-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪(5)。其结构经元素分析，IR及1H NMR证实。