部分同谱分子

本文在HMO近似内讨论部分同谱分子。认为在一个没有对称面的分子中, 可能隐含着一个对称面。对称面将分子分成两部分。这两部分所表示的共轭体系是部分同谱分子。它们与整个分子也是部分同谱分子。文中讨论了三顶点链图, 这种链图表示了无数个部分同谱分子进行收缩的总结果, 同时用少数例子加以说明。     

利用谱图校正提高色谱-质谱联用的分析效率

在使用对二甲基亚砜（DMSO）和NEDD8激活酶抑制剂（MLN4924,MLN）刺激的人脐静脉内皮细胞（HUVEC）内的蛋白质进行分析的过程中,利用Progenesis LC-MS软件对色谱图进行了保留时间的校正,并比较了同组分多次重复实验中的谱图相似率及两种刺激下细胞内蛋白质色谱图的相似度。样品经双酶切处理后,加入QconCAT标准蛋白质混合物作为参照,经高效液相色谱-串级质谱分离,后续又对谱图进行了校正与分析。经过谱图校正,将蛋白质鉴定结果从7000个左右提高到8000个以上,提高了蛋白质的鉴定效率。在利用谱图计数进行相对定量时,还分析了DMSO和MLN分别刺激HUVEC后细胞内的蛋白质差异在1000个左右,并给出了校正后的色谱总离子流图的相似度比较。相比其他方法更为简单快捷和流程化,具有高通量高灵敏度的优点。     

光拍频光谱技术及其在化学化工中的应用

1.光散射光谱图光与小于入射光波长的粒子相互作用产生光散射。图1描述了液体苯散射光谱的结构。从图可见,散射光谱图由三部分组成:C线为中心Rayleigh谱线。光子与粒子发生弹性碰撞。碰撞后并不发生能量的改变,因而散射光频率与入射光频率相同,这种光散射称为“静态光散射”。通过它的研究可以确定粒子的许多静态性质,如分子量、第二维里系数、旋转半径等。实际上粒子不停地作布朗运动。高速运动的光子与低速运动的粒子的相互作用,由于Doppler效     

酞侧基聚芳醚砜的核磁共振研究──PES－C的氢谱归属及碳谱峰的确认

用１３Ｃ－ＮＭＲ谱和二维异核化学位移相关谱（ＨＥＴＣＯＲ）归属了酞侧基聚芳醚砜（ＰＥＳ－Ｃ）的１Ｈ－ＮＭＲ谱峰，并经二维同核化学位移相关谱（ＣＯＳＹ）验证．对原１３Ｃ－ＮＭＲ谱峰归属作了部分修正．二维同核及异核相关谱为ＰＥＳ－Ｃ的碳、氢核磁谱峰归属提供了重要信息．由ＰＥＳ－Ｃ的核磁谱图可见其链结构的规整性     

基于分形维数的分析信号自适应中值滤波

提出一种面向分析仪器谱图信号处理的分形维自适应中值波方法（AMeFFD）。该法延拓运用分形理论，定义了相对点盒维数概念，由此建立建立判定脉冲型噪声的特异性指标，从而可自动调节中值滤波窗口宽度，有效地滤除脉冲型噪声及其它类噪声。对仿真色谱信号及实测色谱图的处理结果表明：AMeFFD法克服了经典中值滤波算法的缺陷，无论在信号的均方根偏差还是谱峰差等指标上，均明显优于后者，能在确保谱峰不畸变的同时更有效地滤除脉冲型常见噪声，是处理化学谱图信号的有力工具。     

江元生院士小传

<正>江元生(1931-2014),江西宜春人。理论化学家,中国理论与计算化学的开拓者之一,1991年当选为中国科学院学部委员(院士)。他曾发表凝胶量公式,表征高分子交联程度。在配位场理论研究中,他处理了点群耦合系数,提出旋轨耦合能的点群计算方案;他发展了化学图论及应用,以三条定理概括简单分子轨道理论;创立图形收缩方法,通过图不变量的推导,获得分子结构与分子性质之间关系的系列结果;江元生还建议了芳香性五参数公式,与实验符合。他对三核钼簇合物的畸变,作了合理解释。1990年以后,江元生致力于中等及大尺寸共轭分子半经验量子化学计算,将经典价键理论精确计算推广应用于长链聚合物。江元生曾获全国科学大会奖,1982年和1987年两次荣获国家自然科学奖一等奖,2000年获教育部科技进步一等奖,2005年,江元生荣获何梁何利基金科技奖。     

《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》的英文版出版

《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》英（加增补）版，“Structural Identification of Organic Compounds with Spectroscopic Techniques”近期已经由WILEY-VCH出版。书中对核磁共振、质谱、红外和拉曼光谱的基础理论作了深入的阐述，详细地阐明了有机化合物的谱图解析方法，汇集了波谱学领域研究和应用的最新进展，如脉冲场梯度技术、液相色谱-核磁共振联用、扩散排序谱技术等。该书是波谱学基础理论与实际应用相结合的仪器分析类的工具书，也可作为研究生的教材。作宁永成教授在该书中融入和归纳了解析谱图的规律和心得。     

高氯酸四丁基铵的红外和拉曼光谱

首次采用激光拉曼散射光谱法对高氯酸四丁基铵分子进行研究,得到了高氯酸四丁基铵的拉曼谱图,并对其谱带进行了指认.同时获得了它的红外光谱,对其特征谱带也进行了初步指认.     

《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》的英文版出版

《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》英文（加增补）版，“Structural Identification of Orgaanic Compouuts with Spectroscopic Techniques”近期已经由WILEY-VCH出版。书中对核磁共振、质谱、红外和拉曼光谱的基础理论作了深入的阐述，详细地阐明了有机化合物的谱图解析方法，汇集了波谱学领域研究和应用的最新进展，如脉冲场梯度技术、液相色谱一核磁共振联用、扩散排序谱技术等。     

环肽配糖体的二维核磁共振谱研究

用600MHz超导核磁共振仪测定了两个具有抗癌活性环肽配糖体RY-2和RY-3的TOCSY, HMQC, HMBC和ROESY谱图, 并正确地对分子RY-2和RY-3的氢谱和碳谱进行了归属。同时订正分子RY-3中糖的连接位置。     

《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》的英文版出版

《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》英文(加增补)版,“StructuralIdentificationofOrganicCompoundswithSpectro scopicTechniques”近期已经由WILEY VCH出版。书中对核磁共振、质谱、红外和拉曼光谱的基础理论作了深入的阐述,详细地阐明了有机化合物的谱图解析方法,汇集了波谱学领域研究和应用的最新进展,如脉冲场梯度技术、液相色谱核磁共振联用、扩散排序谱技术等。该书是波谱学基础理论与实际应用相结合的仪器分析类的工具书,也可作为研究生的教材。作者宁永成教授在该书中融入和归纳了解析谱图的规律和心得。诺贝尔奖获得者Ric…     

示波极谱图的伸缩及位移

利用示波极谱图的伸缩或位移指示滴定终点是示波极谱滴定的一种新技术.本文全面探讨了示波极谱图伸缩及位移的原理,并用实验作了对照,理论计算与实验结果一致.伸缩来源于电极阻抗的变化,位移则主要由动力学因素引起.     

电喷雾串联质谱图的叠合与多肽序列的分析

通过串联质谱图的解析推断多肽序列的基本方法之一是在串联质谱图中找到连续的"三联套"(Triplet)及"二联套"(Doublet)系列碎片离子峰:AnBnCn或XnYnZn,因为同系列中相邻成套碎片离子峰间的质量数之差即代表一个氨基酸残基[1,2].然而,多肽的碎裂形成系列碎片离子峰时常常出现"缺口",从而给串联质谱图的解析带来困难.适当调节某些仪器参数,可以得到具有一定差异的串联质谱图.这些图谱在碎片离子峰的多少和信号强弱的分布区域等方面具有一定的互补性,可以有选择地将它们叠合起来进行分析,从而达到易化串联质谱图的解析和提高多肽序列推测准确性的目的.本研究首先利用Met-脑啡肽作模式分子,探讨串联质谱图的叠合与解析的基本规律,然后用同样的方法对自行固相化学合成多肽进行序列鉴定.     

交流示波极谱图重现性的研究

本文用集成运放为主要元件改进了交流示波极谱的实验线路,并用该线路在严格控制实验条件的情况下,对交流示波极谱图的重现性进行了系统的研究。实验表明,交流示波极谱图的重现性良好,可将其用于有机化合物及有机药物的定性鉴定。     

七里香蔷薇花油化学成份的研究(第一报 含氧部分)

七里香蔷薇花属蔷薇科蔷薇属,学名Rosa banksia R.Br.normalis Regel。它大量地野生在我国秦岭山区。我们采用了甘肃省成县地区的七里香浸膏~*。将它用乙醇在0℃时脱蜡三次,脱蜡后的净油用硅胶柱层析,并将其粗分成萜烯和含氧部分两段。取其含氧部分用气相色谱-质谱联用仪进行分析鉴定。重建总离子流(RIC)色谱图上有64个主峰(见图1、2)。把这些谱图对31,000个化合物的EPA/NIH/MSDC谱库进行检索并对照了其它已发表的谱图(EPA/NIH Mass SpectralData Base;Mass Spectrometry Data Centre,Eight Peak Index of Mass Spectra等),鉴定出15个化合物,它们是:丁香酚,甲基丁香酚,γ-紫罗兰酮,二氢β-紫罗兰酮,α-紫罗兰     

中药方剂化学成分液质联用分析中标准质谱库的建立和应用

利用电喷雾离子化四级杆飞行时间串联质谱(ESI-Q-TOF)技术,以四物汤类方为例,建立了类方成分的液质联用分析质谱库。利用Masslynx工作站的Chromalynx模块的检索和与质谱库比较的功能,可以快速鉴定色谱图中各个色谱峰。此方法可应用于液质联用检测系统的谱库检测,提高了对类方成分鉴定的效率和可靠性。本质谱库共收录了液质联用条件下57个四物汤类方标准品的质谱信息,包括正负离子模式下各成分的保留时间、准分子离子峰及其碎片离子的精确质量数。该质谱库支持标准NIST谱图检索及比对方法,可自动完成总离子流色谱图中各色谱峰的识别、质谱图提取及鉴定。     

激光磁共振实验数据的采集和处理

本文概述了激光磁共振原理，实验方法和激光磁共振谱的谱线特征；并根据其实验过程、谱线特征和计算机数据采集的原理，成功地运用12位A/D板和AT/286微机完成了高于12位转换精度的数据采集和处理．同时还简介了激光磁共振实验的数据采集和处理系统的软件流程、功能和附加硬件接口原理。并以NO分子在光频为1842．816cm^-1的超精细结构谱图为例，给出本系统的工作结果。     

基于多尺度小波变换的红外光谱谱峰识别算法

传统的谱峰检测方法一般分为3个步骤:谱线平滑、基线校正和谱峰识别.现有的基于小波变换的峰值检测方法能较好地将基线校正和谱峰识别两个步骤融为一步.在此基础之上,本研究将谱线平滑也很好地融入到小波变换的峰值检测算法中,使整个峰值检测算法成为一个整体.在峰值提取时,原始谱图直接处理,不再是处理加工过的谱图,减小了谱峰检测结果...     

苯在铑电极上吸附的表面增强拉曼散射光谱研究

利用成熟的电极处理方法成功地获得了苯在粗糙铑电极上电化学吸附的拉曼谱图.详细探讨了电极电位、电解质等因素对苯的电化学吸附的影响.结果表明,苯分子吸附到粗糙铑电极上后,表面拉曼谱图与纯苯本体谱图的差别很大,说明吸附后的苯分子在几何及电子结构上发生了巨大变化.苯分子可能以1,3-环己二烯的结构吸附于铑电极表面.     

全二维气相色谱-飞行时间质谱分析焦化柴油中饱和烃的分子组成

建立了全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOF MS)分析柴油馏分中饱和烃的分子组成的方法。结合谱库检索、质谱图解析、沸点与分子结构关系和全二维谱图特征,定性(或归类)了焦化柴油饱和烃组分中1057个化合物单体,其中正构烷烃排列规律性最强,一环~三环环烷烃按照极性和沸点的差异呈瓦片状分布在其上方。另外,还准确区分了在一维气相色谱上共流出的正构烷基环己烷和正构烷基环戊烷,以及正构 α 单烯烃。根据质谱采集的总离子流色谱图,采用峰面积归一化法得到了饱和烃组分的碳数分布结果,并将该方法应用于研究不同类型柴油馏分饱和烃的分子组成特点。结果表明,催化裂化和焦化柴油馏分饱和烃组分的化合物类型和分布各不相同。分子组成分析能为油品加工工艺机理的研究提供方法支持。