甲醇氧化制甲醛中铁钼催化剂的改性研究

研究了添加不同含量的Ｌａ和Ｖ及焙烧温度对铁钼系催化剂性能的影响。采用比表面积及孔径测定方法、ＴＰＤ技术研究了焙烧温度对催化剂宏观结构和表面酸性的影响。结果表明：随着焙烧温度的升高，催化剂的比表面积、孔容和催化活性均下降；催化剂的表面酸量与活性、选择性存在一定关系。当焙烧温度一定时，甲醛的收率随反应温度的升高大多表现出先升后降的规律。     

瓦斯液相催化氧化制甲醇实验研究

以瓦斯为原料制备甲醇的实验研究,可以充分利用瓦斯资源。采用苯酐-尿素法制备了酞菁铜/分子筛复合物CuPc/Y,进一步将金属钯担栽在CuPc/Y上制备了0.5%Pd-CuPc/Y复合物。以0.5%Pd-CuPc/Y为催化剂、醋酸水溶液为溶剂进行了瓦斯液相催化氧化制甲醇的实验研究。结果表明:甲醇的生成量与反应压力、反应温度、催化剂用量、溶剂的酸度、反应时间存在正相关关系,与对苯醌添加量总体上也遵循正相关规律。在瓦斯初始反应压力4 MPa、催化剂用量2 g、溶剂中CH_3COOH与H_2O体积比4:1、对苯醌用量1 000μmol、反应时间3 h、反应温度130℃的条件下,甲醇的生成量为2 754μmol。分析瓦斯液相催化氧化制甲醇的反应机理,认为0.5%Pd-CuPc/Y在醋酸溶液中催化瓦斯选择氧化制甲醇反应同时遵循亲电取代机理和活性氧物种氧化机理。     

Mo—Ce／Sio2催化剂上甲醇氧化制甲醛的动力学与机理

用玻璃外循环无梯度反应器研究了Mo-Ce/SiO_2催化剂的甲醇氧化制甲醛的动力学。吡啶吸附的红外光谱鉴别出催化剂Lewis酸的存在。红外光谱证实甲醇在催化剂上发生化学吸附。用脉冲色谱法测定了甲醇及甲醛的吸附热。随着甲醛分压的增加,甲醇氧化制甲醛的速度随之减小。进行了催化剂被甲醇还原及还原催化剂用O_2再氧化的脉冲实验。甲醇氧化的动力学服从甲醇及甲醛吸附的Redox机理方程。     

甲醛、甲酸对铂电极上甲醇氧化的影响

采用循环伏安法分别研究了甲醛、甲酸对铂电极上甲醇氧化的影响.结果表明,加入甲醛可使甲醇的氧化蜂电流增大,进一步分析说明,甲醇氧化蜂电流的增加不单是由于甲醛的氧化引起的,甲醛的氧化中间体或解离产物在铂电极上的吸附也促进了甲醇的氧化,并提出了可能的吸附模型.而甲酸对甲醇氧化的促进作用不明显,可能与甲酸甲酯对甲醇氧化的抑制作用有关.     

甲烷催化氧化成甲醛

介绍甲烷氧化成甲醛及其催化剂和反应历程。     

甲烷选择催化氧化合成含氧化合物的研究进展

甲烷选择性氧化制取含氧化物是一个重要的科学价值与商业价值并重的化工过程,简述了近年来甲烷活化制含氧化物的研究进展,并展望了进一步研究和开发的方向。     

甲醇脱氢制甲醛反应中碱金属难熔盐的催化性能研究

在16 mm陶瓷管固定床反应器中考察了甲醇脱氢制无水甲醛反应中几种含钠化合物及碱金属难熔盐的催化活性,表明陶瓷管也可做甲醇脱氢反应器;碱金属碳酸盐大都具有一定的催化活性,催化性能排序为:Na2CO3>K2CO3>Cs2CO3>Li2CO3,即含钠盐的催化活性较其它碱金属要高;钠的卤化物及硫化物的催化活性很低;钠的含氧酸盐在反应中的催化性能表现各异,其中Na2CO3、Na2B4O7和Na2MoO4的催化性能最好。     

低甲醇含量甲醛水溶液的精馏过程研究

经过理论分析,认为在分离甲醇2甲醛2水溶液时,甲醛2水的“亲和”作用使得甲醇相对容易挥发,体系表现出以分离甲醇与甲醛2水混合物为主导的汽液相平衡特征。认为NRTL活度系数模型更适宜该体系。利用PRO/II过程模拟软件对低甲醇含量的甲醛水溶液精馏过程进行的模拟优化按限定条件满意收敛。以模拟分析结果为基础,选择了规整填料塔。本研究的工程实施显著改善了过程的主要工艺指标;提高处理能力约30%(同等塔径下),塔高降低近10m;经济效益良好。     

用β—环糊精构筑模拟酶催化苯与甲醛合成苯甲醇

以β－环糊精为母体，先与马来酸酐反应合成了双－（氧－丁烯二酸单酯）－β－环糊精（简写Ｅ１），后用氯乙酸修饰Ｅ１，得到了双－［６－氧－（３－脱氧柠檬酸单酯）］－β－环糊精（简写Ｅ２），再利用Ｅ１或Ｅ２作为催化剂，催化苯和甲醛反应生成了苯甲醇。     

纳米金催化剂低温催化氧化甲醛和一氧化碳的研究

采用均相沉积沉淀法制备了Au/CeO2催化剂,考察了不同焙烧条件对金催化剂催化HCHO和CO氧化两个反应的活性变化规律,并对活性机理进行了研究。实验结果显示,该催化剂具有优异的低温催化HCHO和CO氧化的活性。其中经500?℃焙烧的催化剂在50?℃、体积空速为5000h-1下可以实现甲醛的完全催化氧化;经300?℃焙烧的催化剂在0?℃、体积空速为450000h-1下可以实现对CO70%的转化。发射扫描透射电镜、X射线粉末衍射的表征结果显示：对于催化CO氧化来说,粒径越小活性越高,而对于催化HCHO氧化来说,则呈高斯曲线型,粒径较低时,粒径的大小和活性是呈正比的。X射线光电子能谱表征结果显示：催化CO氧化体系中,Auδ+和Au0共同作为活性组分,而催化HCHO氧化体系中,则是Au0为主要的活性组分。     

锰基金属有机框架材料催化苯甲醇氧化反应

通过二羟基对苯二甲酸和Mn~(2+)离子的溶剂热反应,制备了一种锰基金属有机框架(Mn-MOF)材料。借助红外(IR)、X-射线粉末衍射(PXRD)、N_2吸脱附(BET)等表征手段对所得催化剂的结构及稳定性、微孔形貌进行了表征,考察该催化剂在温和条件下催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的催化性能,循环使用10次后转化率可达94%(反应时间6 h),有望作为多相催化剂得到应用。     

有机化合物选择性氧化的研究 苯甲醇在相转移催化条件下的选择性电化氧化

本文采用相转移催化氧化和间接电化氧化联用的方法,对苯甲醇进行氧化,结果表明该方法具有较好的氧化选择性,生成苯乙醛的产率可达80%。     

高岭土催化甲醇脱水制二甲醚的研究

比较研究了高岭土的结构特征,采用常压微型反应装置评价了高岭土作为催化甲醇制二甲醚催化剂的活性,并对高岭土进行了酸处理改性研究.结果表明,高岭土中高结晶度的高岭石有利于催化甲醇脱水制二甲醚,酸处理改性能提高高岭土的催化活性.     

分级多孔金-铜薄膜对苯甲醇的催化氧化

采用合金/去合金法,在金-铜合金线表面制备了分级多孔金-铜薄膜结构(Hierarchically porous Au-Cu thin films,HPAFs)。该分级多孔结构是由微米级的大尺寸孔道-系带和纳米级小尺寸系带-孔道构成。通过对电沉积、退火处理及腐蚀条件的控制可以调控表面多孔薄膜层的厚度、结构以及组成。研究结果表明,脱合金处理残留的铜在富金的系带上形成了金主导的AuCu合金-CuO_x异质结构,其可以有效地促进分子氧的活化,而分级多孔结构有利于反应物分子在孔内的扩散传质,从而赋予HPAFs催化剂对苯甲醇分子氧氧化反应高催化活性。     

铂微粒修饰纳米二氧化钛电极对甲醇催化氧化的研究

在纳米二氧化钛膜上修饰铂微粒制得钛基纳米TiO2-Pt(Ti／nano-TiO2-Pt)复合催化电极．用循环伏安法和计时电位法研究了甲醇在Ti／nano-TiO2-Pt电极上电催化氧化．结果表明Ti／nano-TiO2-Pt电极对甲醇氧化具有高催化活性和稳定性．这是由于铂在纳米二氧化钛膜上有较好的分散性．铂微粒与纳米二氧化钛的协同作用．使电极不易中毒．     

甲酸、甲醛、甲醇在铂微粒修饰聚苯胺电极上的氧化行为

采用循环伏安法研究PAN(Pt)电极在不同pH值、不同浓度的甲酸溶液中对甲酸的电催化氧化性能 .并考察了PAN(Pt)对甲酸、甲醛和甲醇的电催化氧化行为 ,发现PAN(Pt)电极对三者均有较高的电催化氧化活性 .它们的CV正向扫描峰值电位分别为 0 .2 8V、0 .75V、0 .70V ,峰值电流密度分别为 330 .4、878.6、735.7mA·cm- 2 .PAN(Pt)电极对甲酸电催化氧化体系的 pH值控制在 0 .7左右为宜 .在 0 .0 1～ 1.0mol·L- 1的甲酸浓度范围内 ,可用PAN(Pt)电极作传感器定量检测甲酸浓度 .     

室温催化湿式氧化处理甲醛废水的Pt/层状双金属氧化物催化剂

详细研究了层状双金属氧化物(LDO)制备方法对Pt/LDO催化剂进行催化湿式氧化(CWAO)处理甲醛废水性能的影响,并对制备的催化剂进行X射线衍射、透射电镜、N₂物理吸-脱附、H₂程序升温还原和X射线光电子能谱等表征.催化剂评价结果表明：在室温和低Pt负载量(质量分数0.25%)的条件下,与Pt/LDO(P)(共沉淀法制备的LDO)相比,Pt/LDO(H)(水热法制备的LDO)催化剂具有更为优异的CWAO处理甲醛废水的催化性能.在室温(30℃)下反应5 h, Pt/LDO(H)可将甲醛完全转化,且能将84.1%的甲醛完全氧化为CO₂;而在相同条件下,Pt/LDO(P)只能转化63.8%的甲醛,且仅有57.9%的甲醛被完全氧化为CO₂.Pt/LDO(H)催化剂还具有良好的稳定性,在连续测试的5次反应内,保持高的甲醛转化率(约100%)和总有机碳转化率(约83%).表征结果显示,Pt/LDO(H)催化剂具有高的Pt分散性、强的金属-载体电子相互作用、丰富的表面氧物种、强的氧化能力和良好的抗流失性能,这是...     

甲醛生产过程的数学模型与优化

本文在甲醇反应机理探讨和现场试验基础上,建立了反应过程数学模型。通过优化计算,求得了在满足产品质量和产量约束条件下使原料单耗最低的最优操作条件,并在实际生产装置上得到了实施。计算机离线指导生产表明,本文所提供的优化条件,可显著地降低原料单耗,提高产品质量,并能延长他化剂使用寿命,每年的经济效益在47万元以上。     

甲苯气相催化氧化制苯甲醛的研究

本文报导在Ｖ２Ｏ５－ＭｎＯ２－Ｐ２Ｏ５催化剂上进行甲苯气相氧化制苯甲醛的实验研究，采用正交试验确定催化剂的优化反应条件和影响反应性能诸因素的显著性顺序。结果表明该催化剂有较高的活性和选择性。