PdCl_2－CuCl_2－PPh_3催化剂立体选择催化烯烃氢酯基化反应

研究了以ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２－ＰＰｈ３为催化剂体系，甲基乙基酮、乙二醇二甲醚为溶剂，苯乙烯与一氧化碳及甲醇立体选择生成２－苯基丙酸甲酯的反应．对不同的催化剂前体催化烯烃氢酯基化反应进行了研究，得知ＣｕＣｌ２在此催化反应中起着立体控制作用．同时考察了影响反应的各种因素如溶剂、反应温度、反应压力、不同的膦配体等．实验结果表明，该反应的最佳条件是：反应温度８０℃，反应压力４．０—６．０ＭＰａ，反应时间２４ｈ，最好的溶剂是乙二醇二甲醚及甲基乙基酮．利用该催化剂体系对不同结构的烯烃催化反应进行了研究，发现该体系仅仅对苯乙烯类有较高的立体选择催化活性     

钯—膦—酸催化剂体系催化烯烃的氢羧基化反应

烯烃的氢羧基化反应是制备有机羧酸的重要途径之一，我们用Ｐｄ（ＯＡｃ）２、三苯基膦（ＰＰｈ３）和对甲基苯磺酸（ｐ－Ｔｓ）催化剂体系，研究承相转移试剂的存在下，烯烃的氢羧基化反应，对影响反应的各种因素如反应温度、压力、相转移试剂的加入量、不同相转移试剂等作了考察，实验结果表明，较适宜的条件为温度１３０℃、压力４．００ＭＰａ、反应时间为２４ｈ，在此两相反应中，工剂是不可少的，较理想的相转移试剂是十二烷试     

PdCl2—CuCl2—PPh3催化剂立体选择催化烯烃氢酯基化反应

研究了以ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２－ＰＰｈ３为催化剂体系，甲基乙基酮、乙二醇二甲醚为溶剂，苯乙烯与一氧化碳及甲醇立体选择生成２－苯基丙酸酯的反应，对不同的催化剂前体催化烯烃氢酯基化反应进行了研究，得知ＣｕＣｌ２在此催化反应中起着立体控制作用，同时考察了影响反应的各种因素如溶剂、反应温度、反应压力、不同的膦配体等，实验结果表明，该反应的最佳条件是：反应温度８０℃，反应压力４．０－６．０ＭＰａ反应时间２４     

杂元素冠醚研究:Ⅷ.10-硫杂苯并-15-冠-5铂配合物催化硅氢化反应的研究

本文通过双（２－羟基乙基）硫醚与１，２－双（２＇－对甲苯磺酰氧基乙氧基）苯缩合闭环，得到１０－硫杂苯并－１５冠－５，后者再与氯亚铂酸钾反应得到标配合物；同时研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性，并与硒，碲的类似配合物进行了比较，结果表明，此配合物是烯烃硅氢化反应的高效催化剂。     

杂元素冠醚研究 Ⅷ．10─硫杂苯并－15－冠－5铂配合物催化硅氢化反应的研究

本文通过双（２－羟基乙基）硫酸与１，２一双（２’－对甲苯磺酞氧基乙氧基）苯缩合闭环，得到１０－硫杂苯并－１５－冠－５，后者再与氯亚铂酸钾反应得到标题配合物；同时研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性，并与硒、碲的类似配合物进行了比较．结果表明，此配合物是烯烃硅氢化反应的高效催化剂．     

环戊烯阳离子聚合反应

使用不同阳离子引发剂聚合环戊烯，得到了低聚合度的ＣＰ齐聚物。ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ研究发现齐聚物链端碳阳离子通过质子消去反应生成了相应的不饱和端基，这种通过质子消去机现发生的链转移反应和生成稳定叔碳阳离子的１，２－Ｈ转移反应导致了聚合反应的氏聚合度。ＣＰ在甲苯中不发生聚合反应而是通过链转移反应与甲苯生成偶合产物。     

阳离子改性HZSM-5沸石上低碳醇反应历程的TPSR-MS研究

用ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了Ｃｕ，Ｚｎ和Ｇａ改性Ｈ－ＺＳＭ－５沸石的活性中心性质及Ｃ１～Ｃ４醇的反应历程。结果表明，Ｚｎ－和Ｇａ－ＺＳＭ－５有两种芳构化活性中心，即Ｂ酸和Ｚｎ，Ｇａ活性物种；甲醇在Ｃｕ－ＺＳＭ－５上只生成二甲醚、ＣＯ和ＣＯ２，而在Ｚｎ－ＺＳＭ－５上芳构化反应历程为：（１）醇经由醚脱水生成烯烃，Ｃ２～Ｃ４醇学可单分子脱水生成烯烃；（２）烯烃中间物齐聚，齐聚物通过氢转移和脱氢途径环化、芳     

用固体超强酸SO^2—4／TiO2催化剂合成N,N—二乙氨基乙醇己酸酯

在固体超强酸ＳＯ２＾２－４／ＴｉＯ２催化剂存在下，己酸２与Ｎ，Ｎ－二氨基乙醇３直接酯化合成了相应的己酸酯１。在溶剂甲苯中，２与３于１２０－１７０℃下反应４小时，己酸酯１的产率最高达９２．３％。     

1－对甲苯磺酰基－2－氧代－2－苯氧基－3－芳基－1，4，2－二氮磷杂环戊－5－硫酮的合成及其除草活性

通过１－苯基－３－对甲苯磺酰基硫脲（１）与亚磷酸三苯酯和取代苯甲醛在甲苯中进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成１－对甲苯磺酰基－２－氧代－２－苯氧基－３－芳基－１，４，２－二氮磷杂环戊－５－硫酮（２）．本文对合成过程中所涉及到的副反应进行了初步探讨，初步的生物活性测定结果表明，化合物２具有一定的除草活性。     

1—甲苯磺酰基—3—芳基—4—苯基—1,4,2—二氮磷杂环戊—5—酮的合成及除草…

通过１－苯基－３－对甲苯磺酰基脲与亚磷酸三苯酯和取代苯甲苯在甲苯中进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成１－对甲苯磺酰基－２－苯氧基－２－氧代－３－芳基－４－苯基－１，４，２－二氮磷杂环戊－５－酮。生物测定实验表明，某些产物具有良好的选择性除草活性。     

C60的胺加成反应和电喷雾电离质谱（ESI—MS）检测

报道了Ｃ６０与１，３－丙二胺和Ｎ，Ｎ－二甲基－１，３－丙二胺的加合反应，反应产物未经预先离子化处理直接用ＥＳＩ－ＭＳ进行检测。由于反应产物从甲苯溶液中析出，避免了生成多胺基加合物，产物以单加成物为主。当加合反应在空气氛下进行时，有加合氧的产物Ｃ６０Ｏｎ（ＮＨ２－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ２）ｍ（Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３）存在。实验发现：Ｎ，Ｎ－二甲基－１，３－丙二胺比１，３－丙二胺更容易与Ｃ６０发生多胺基加成和     

顺-1-苯甲酰基-2-芳基取代的环丙烷衍生物的立体选择性合成

烯烃与苯甲酰基亚甲基三苯基胂（１）反应,顺利生成顺－１－苯甲酰基－２－芳基取代的环丙烷衍生物。反应不生成反式异构体。副产物三苯基胂可回收。如改用叶立德（１）对应的溴盐,在四氢呋喃或乙腈中于Ｋ２ＣＯ２存在下反应可获得相同的产物。     

用固体超强酸SO_4~(2－)／TiO_2催化剂合成N，N－二乙氨基乙醇己酸酯

在固体超强酸ＴｉＯ＿２催化剂存在下，己酸２与Ｎ，Ｎ－二乙氨基乙醇３直接酯化合成了相应的己酸酯１。在溶剂甲苯中，２与３于１２０～１７０℃下反应４小时，己酸酯１的产率最高达９２．３％。     

仲膦与直链单烯烃反应的原位^31P NMR研究（Ⅱ）

应用原位核磁波谱技术，在反应温度１４０－１４５℃，压力０．５ＭＰａ，氘代苯为溶剂，二叔丁基过氧化物为引发剂的条件下，考察了９膦双环壬烷与不同碳数直链单烯烃反应的原位＾３１Ｐ ＮＭＲ谱。实验结果表明，产产物均为烷基－９－膦环环壬烷Ｃ８ Ｈ１４ ＰＣｎＨ２ｎ＋１，但反应速度随烯烃碳数的增加而下降。     

C_（60）的胺加成反应和电喷雾电离质谱（ESI－MS）检测

报道了Ｃ６０与１，３－丙二胺和Ｎ，Ｎ－二甲基－１，３－丙二胺的加合反应，反应产物未经预先离子化处理直接用ＥＳＬ－ＭＳ进行检测。由于反应产物从甲苯溶液中析出，避免了生成多胺基加合物，产物以单加成物为主。当加合反应在空气氛下进行时，有加合氧的产物Ｃ６０Ｏｎ（ＮＨ２—ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ２）ｍ（Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３）存在。实验发现：Ｎ，Ｎ－二甲基－１，３－丙二胺比１，３－丙二胺更容易与Ｃ６０发生多胺基加成和氧加成反应。通过控制反应条件可制备Ｃ６０二胺的单加成产物。     

1—对甲苯磺酰基—2—氧代—2—苯氧基—3—芳基—1,4,2—二氮…

通过１－苯基本磺酰基硫脲（１）与亚磷酸三苯酯和取代苯甲醛在甲苯中进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成１－对甲苯磺酰基－２－氧代－２－苯氧基－３－芳基－１，４，２－二氮磷杂环戊－５－硫酮（２）。本文对合成过程中所涉及到的副反应进行了初步探讨。     

芳基肟胺菊酯类化合物和1,2,4—恶二唑衍生物的合成及其…

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－恶二唑衍生物，前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－恶二唑衍生物，初步生物活性测试表明这些化合物具有的杀菌和除草活性。     

芳基肟胺菊酯类化合物和1，2，4－噁二唑衍生物的合成及其生物活性研究

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ_３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－　二唑衍生物。前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－　二唑衍生物．初步生物活性测试表明这些化合物具有的杀菌和除草活性．     

α—羰基烯酮环二硫代缩醛化学：XXI：β,β—1,3—亚丙二硫基—α,β—不饱和酮？

在乙醇为溶剂，乙醇钠为碱的条件下，标题类化合物１ａ～ｃ，３ａ，４ａ与胍缩合反应生成相应的嘧啶类化合物２ａ～ｃ，３ｂ，３ｃ，４ｂ。在以ＤＭＦ为溶剂，乙醇钠为碱的条件下，化合物１ａ与胍反应可生成２－氨基－４－二甲氨基－６－苯基嘧啶２ａ，该缩反应的特点为标题类化合物与胍缩合生成嘧啶类化合物的同时，将乙氧基或二甲氨基引入嘧啶环的确定位置，２ａ，２ａ，３ｂ，３ｃ，４ｂ为新的嘧啶在化合物。     

亚胺膦钌配合物RuCl2P2N2的合成和催化性能

ＲｕＣｌ２（Ｐｈ３Ｐ）４或ＲｕＣｌ２（ＤＭＳＯ）４在甲苯中直接与等摩尔的亚胺膦配体Ｎ，Ｎ－双－［邻－（二苯基膦苯亚甲基）］乙二胺（Ｐ２Ｎ２）在甲苯中回流反应，高产率地合成了反式配位的双亚胺双膦钌配合物ｔｒａｎｓ－ＲｕＣｌ２Ｐ２Ｎ２．在温和条件下，该配合物作为新型催化剂有效地催化α，β－不饱和酸和几种功能团烯烃的选择加氢反应．讨论了可能的催化活性物种．