固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅧ.双核配合物[Co(NH_3)_5H_2O][M(CN)_6](M=Co,Fe)的热分解动力学

本文用气相色谱、质谱法研究了双核配合物[Co(NH_3)_5H_2O][M(CN)_6](M=Co,Fe)的热分解反应,直接测量到多种气相产物并分别计算了各平行反应的热分解动力学参数,结果与前人用TGA、DSC等方法推测出的气相产物及计算出的动力学参数不一致.发现这类配合物的热分解反应过程并非单一反应,而是由连串反应和平行反应构成的复杂反应.     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅩⅠ.[Co(NH3)5(H2O)]Br3,[Cr(NH3)5(H2O)](NO3)3与无机盐KY(Y=Cl,Br,Ⅰ)的固相反应动力学研究

本文主要用气相色谱逸出气体分析方法,借助于红外、紫外可见漫反射谱等手段研究了[Co(NH₃)₅(H₂O)]Br₃、[Cr(NH₃)₅(H₂O)](NO₃)₃与无机盐KY(Y=Cl,Br,Ⅰ)的固相反应,计算了失水与失氨的动力学参数,发现第一步反应失水生成一取代中间产物,其活化能与外加阴离子无关,为S_N     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅨ.Nan[Fe(CN)5L]·mH2O与KCN固相配位取代反应

本文以Mossbauer谱为主要手段,配合气相色谱,热重等分析方法,研究了Na_n,[Fe(CN)_5L].mH_2O(L=NH_3,py,N_2H_5~ ,enH~ )配合物与KCN固体,在100℃左右温度下发生的固相配位取代反应。指出反应是零级反应,按I_d机理进行,配合物热分解脱去配体L的过程是决定步骤。     

双核银配合物Ag2[Ph2P(CH2)2Ph2]4(NO3·CH3OH)2的合成和分子结构研究

The crystal of Ag₂[Ph₂(CH₂)₂Ph₂l₄(NO₃·CH₃OH)₂ is monoclinic, space group P2₁/n, with a=14.741, b= 19.042, c= 18.982Å;β = 110.66°. The molecule has a 2₁ symmetry axis. The four dppe ligands are coordinated in two ways, two ligands bridging the two silver atoms, and the other two ligands chelate to each silver atom separately to form two penta-cycles.     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅥ.(NH4)2WS4与(n-Bu)4NBr固相成簇反应

本文研究了(NH_4)_2WS_4与(n-Bu)_4NBr固相合成原子簇化合物的方法。指出在不同温度、不同气氛中反应生成的产物不同,并用EXAFS方法测定了[(n-Bu)_4N]_2W_4S_(12)簇合物的结构参数。     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅩⅩⅡ.室温固-固相化学反应合成氨基酸铜配合物

本文报道室温固-固相化学反应一步法合成氨基酸铜配合物.trans-Cu(Gly)_2·H_2O、cis-Cu(Gly)_2·H_2O、trans-Cu(DL-Ala)_2、trans-Cu(DL-Ala)_2·H_2O、trans-Cu(DL-Val)和trans-Cu(DL-Leu)_2,经元素分析、IR、XRD、DTA测定,确定了配合物的组成及几何构型.并初步讨论了室温固相反应合成机理.     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅤ 热分解合成Co-N2配合物及其加氢性质研究

This paper reports the thermodecomposition of K₃[Co(CN)₅N₃]·2H₂O both in helium and hydrogen atmosphere with gas chromatography. The product in helium at 250℃ have been studied by IR, Raman, ESR and XRD. The dinitrogen complexes of K₃Co(CN)₅N₂ and K₆[Co₂(CN)₁₀N₂] have been identified, and those dinitrogen complexes could be hydrogenized under hydrogen atmosphere to obtain ammonia.     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C3H2O4)(H2O)4][Cr(C3H2O4)2(H2O)2]·4H2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C₃H₂O₄)(H₂O)₄)][Cr(C₃H₂O₄)₂(H₂O)₂]·4H₂O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

[Fe(Phen)3](ClO4)3与Na2SO3在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３（ｃｌｏ４）３．Ｈ２Ｏ与Ｎａ２ＳＯ３发生的固－固相氧化还原反应，用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析笔磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物。实验表明，室温下该反应速度快，反应进行完全。     

[Eu2(TCM)2(DMSO)6]·2DMSO双核笼状稀土配合物的合成与结构

报道一个H3TCM配体在较小尺寸的溶剂DMSO中与稀土离子Eu3+通过自组装形成的双核笼状结构, 从中可进一步看出溶剂分子的尺寸对该双核结构的影响.     

双核钴配合物(RC2R'')Co2(CO)6-n(PPh3)n的合成与波谱研究

合成了十个通式为(RC_2R′)Co_2(CO)_(6-n)(PPh_3)_n的双核钴配合物,用m.p.,元素分析、IR和UV对它们进行了表征.讨论了配合物中Co核的电荷密度及RC_2R′的空间位阻对PPh_3取代配合物中CO反应的影响,研究了配合物的IR和UV谱,从成键角度探讨了特征吸收峰变化的原因。     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅡ.镍钨硫簇合物的固相合成

本文首次成功地在低热温度下固相反应合成镍钨硫杂核金属簇合物:[(n-Bu)₄N]₂[Ni(WS₄)₂]和[(n-Bu)₄N]₂[Ni(WOS₄)₂].用EXAFS、IR、UV.元素分析、TG-DTA等手段对上述化合物进行了表征.研究了温度、气氛等条件对合成反应的影响.     

固相配位化学反应研究：LXVII.金属铜表面M—S（M=Mo,W）簇合物的组成

采用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了金属铜表面Ｍ－Ｓ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）簇合物膜。结果表明，Ｍｏ（Ｗ）Ｓ＾２－４与铜表面的Ｃｕ２Ｏ反应，形成了Ｍｏ（Ｗ）－Ｓ－Ｃｕ键。簇合物膜由Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，Ｃｕ，Ｏ元素组成，分别呈＋６、－２、＋１、－２价，膜为多分子层结构并保持，ＭｏＳ４或ＷＳ２单元，膜表面只有Ｃｕ，Ｏ而不存在Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，膜层厚度与反应时间有关，时间越长，膜越厚，膜为多组分的复杂体系，其颜色是各组     

H2O-DMF混合溶剂中[Co(N3)(NH3)5]2+与[Fe(H2O)6]2+间电子转移反应

研究了H₂O-DMF馄合溶剂中[Co(N₃)(NH₃)₅]²⁺被Fe(Ⅱ)还原的反应速度变化规律后,证实:当DMF的摩尔分数X_DMF<0.3时,表观速度常数K_aDD随着X_DMF增大而增大;X_DMF>0.3时,K_app随着X_DMF增大而减小;K_app与[H⁺]有良好线性关系。     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅤ 热分解合成Co-N_2配合物及其加氢性质研究

1965年Allen报道了第一个分子氮配合物的合成以来,迄今已合成了分子氮配合物三百余个,而且几乎所有稳定分子氮配合物的合成都在溶液中进行。本文报道通过K_3[Co(CN)_5N_3]的固相热分解反应获得Co-N_2配合物,并且研究发现该分子氮配合物在氢气氛中于220℃加氢生成氨。配合物K_3[Co(CN)_5N_3]·2H_2O按文献方法合成。     

[Cu(H2O)(phen)2](CIO4)2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P₁;晶胞参数:a=8.182(2)Å,b=10.389(2)Å,c=16.261(5)Å,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO₄^-中的O原子形成氢键。     

固相配位化学反应研究——LⅦ.阴离子盐KY(Y=Cl,Br,I,CN,SCN)对[Co(NH3)4CO3]Cl热分解的影响

本文通过气相色谱逸出气体分析(EGA)法,配合红外光谱、X-射线粉末衍射等手段,研究了氢气氛中阴离子盐KY(Y=Cl,Br,I,CN,SCN)对配合物[Co(NH_3)_4CO_3]Cl热分解的影响,用Coats-Redfern方法计算了固相反应放出CO_2的动力学参数,得到的活化能值随外加阴离子的不同而有下列顺序:CN~->Cl~->Br~->Г>SCN~-,反应机理均为成核生长机理(F_1).     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅪ 一取代五氰合钴酸钾的热分解

钴氰配合物的合成、结构和催化性能巳有不少研究,但热稳定性方面还很少报道,本文用气相色谱和四极质谱研究了3个一取代五氰合钴酸钾配合物的热分解过程,对分解时放出的气体产物用色谱、质谱进行了跟踪检测,对应各阶段的固相产物分别用红外和X-衍射谱进行了标识。实验结果表明这类配合物的热稳定性次序为:     

固相配位化学反应研究 LⅣ.一步法低热固相合成Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)Schiff碱配合物

本文研究了Co(Ac)_2·4H_2O,Ni(Ac)_2·4H_2O,Ca(Ac)_2·H_2O与5个有代表性Schiff碱的低热(<70℃)固相化学反应。通过上述固相反应合成了9个钴、镍、铜的Schiff碱配合物。经元素分析、红外光谱、XRD,DTA等测定,确定了固相合成产物组成。讨论了配体的结构及Co(Ac)_2·4H_2O、Ni(Ac)_2·4H_2O、Cu(Ac)_2·H_2O晶体结构的稳定性对固相反应的影响。