混合金属簇(PhC≡CPh)(PhCH=CPh)Co3Ru(CO)9和(PPh3)Fe2Co(CO)7(NO)S的合成与表征

对于羰基混合金属簇的合成,利用配体的交换反应,制备含有不同配体的羰基混合金属簇。配体取代后的羰基金属簇的性质发生了变化,如可逆氧化还原性质^[1],催化活性与选择性^[2]等。由于过渡金属原子的性质各不相同,配位取代反应也有很大差异,所以研究配体取代反应,制备含有不同配体的羰基过渡金属簇成为金属簇化学的重要组成部分。     

羰基过渡金属异核原子簇[(μ_2-S HgFe_2Co(CO)_9·(μ_3-Cl)]_2的合成及晶体结构

本文报道了羰基异核原子簇,[(μ_2-S)HgFe_2Co(CO)_9(μ_3-Cl)]_2的合成及晶体结构.化合物由(μ_2-S)HgFe_2Co(CO)_9(μ_3-Cl)双聚而成.双聚分子具有c_(2h)对称性.在Fe—Fe,Fe—Co之间存在明显的金属一金属键.三核簇中的两个铁原子作为双齿配体与Hg原子配位.并通过HgS二聚形成双三角型簇合物.     

羰基过渡金属异核原子簇(PPh_3)_2CuFe_2Co(CO)_8(μ_3-S)和(PPh_3)_3AuFe_2Co(CO)_7(μ_3-S)的合成与表征

本文利用高压法制备HFe_2Co(CO)_9(μ_3-S),作为原料,经脱质子化作用,再分别与(PPh_3)_2Cu(NO_3)和PPh_3AuCl反应,将Ph_3Cu-或Ph_3Au-联接到原始簇合物的中心骨架上,使簇核扩大,得到了组成为(PPh_3)_2CuFe_2Co(CO)_(?)(μ_3-S)和(PPh_3)_3AuFe_2Co(CO)_(?)(μ_3-S)的化合物.文中对此两个新化合物进行了IR,UV,~1H和~(31)P NMR.元素分析、熔点测定等性质表征,并对(PPh_3)_2CuFe_2Co(CO)_(?)(μ_3-S)进行了单晶X-射线衍射分析.两个化合物具有类似的中心骨架,在Fe_2和Co原子三角形的上面和下面分别键联着Cu和S,或Au和S原子,构成了三角双锥结构.其中一个簇合物由二个三苯基膦和八个羰基配位,另一个则由三个三苯基膦和七个羰基配位.     

三核钼原子簇化合物研究——(Me4N)[Mo3(μ3-O)(μ-Br)3(μ-O2CH)3Cl3]的合成和晶体结构

(Me_4N)[Mo_3(μ_3-O)(μ-Br)_3(μ-O_2CH)_3Cl_3)晶体是在介质HCl-EtOH中,通过MoBr_3、甲酸和Me_4NBr进行反应制得。由X射线单晶结构分析,空间群为P_1,晶胞参数:a=6.848(1),b=11.933(1),c=13.164(1)(?),α=100.20(1),β=93.12(1),γ=104.14(1)(°);z=2;D_(obs).=2.72gcm~(-3),D_(calc).=2.76gcm~(-3)。研究表明,晶体属离子型,由(Me_4N)~ 阳离子和簇阴离子 [Mo_3(μ_3-O)(μ-Br)_3(μ-O_2CH)_3Cl_3]~- 组成。簇阴离子中,μ_3-O原子桥联以等边三角形排布的三核钼簇胳,成为单氧帽钼簇阴离子。每对钼原子间另有—(μ-O_2CH)基和一个Br原子作双向桥配体,此外,每个钼原子又有一端基Cl原子配位,使得在每个Mo原子周围形成畸变八面体构型。整个簇阴离子具近似C_(3V)对称性。     

含硫杂核原子簇Cp*WFeCo(CO)8(μ3-S)和(Cp*W)2Fe(CO)7(μ3-S)的合成及结构研究

本文利用过渡金属的亲硫性，通过Cp^*-W(CO)₃Cl(Cp^*=C₅H₅, C₅H₄CH₃)与HFe₂Co(CO)₉(μ₃-S)反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物Cp^*WFeCo(CO)₈(μ相似文献   

混合金属簇(PhC≡CPh)(PhCH=CPh)Co_3Ru(CO)_9和(PPh_3)Fe_2Co(CO)_7(NO)S的合成与表征

对于羰基混合金属簇的合成,利用配体的交换反应,制备含有不同配体的羰基混合金属簇。配体取代后的羰基金属簇的性质发生了变化,如可逆氧化还原性质,催化活性与选择性等。由于过渡金属原子的性质各不相同,配位取代反应也有很大差异,所以研究配体取代反应,制备含有不同配体的羰基过渡金属簇成为金属簇化学的重要组成部分。     

含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)_8(μ_3-S)和(CpW)_2Fe(CO)_7(μ_3-S)的合成及结构研究

本文利用过渡金属的亲硫性，通过Ｃｐ＊－Ｗ（ＣＯ）３Ｃｌ（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）与ＨＦｅ２Ｃｏ（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物Ｃｐ＊ＷＦｅＣｏ（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ａ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ａ），（Ｃｐ＊Ｗ）２Ｆｅ（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ｂ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ｂ）。对合成的簇合物进行了ＩＲ，１Ｈ／１３Ｃ－ＮＭＲ，Ｃ／Ｈ及金属分析，并对Ⅰ－ａ进行了Ｘ－射线单晶结构分析。     

羰基过渡金属异核原子簇[(μ-SHgFe~Co(CO|)~9.(μ-CI)]~2的合成及晶体结构

本文报道了羰基异核原子簇, [(μ2-)HgFeCo(CO)~9(μ-CI)]~2的合成及晶体结构。化合物由(μ-S)HgFeCo(CO)~9(μ-CI)双聚而成。双聚分子具有c~2h对称性。在Fe-Fe, Fe-Co之间存在明显的金属-金属键。三核簇中的两个铁原子作为双齿配体与Hg原子配位。并通过HgS二聚形成双三角型簇合物。     

羰基过渡金属异核原子簇[(μ-SHgFe~Co(CO|)~9.(μ-CI)]~2的合成及晶体结构

本文报道了羰基异核原子簇, [(μ2-)HgFeCo(CO)~9(μ-CI)]~2的合成及晶体结构。化合物由(μ-S)HgFeCo(CO)~9(μ-CI)双聚而成。双聚分子具有c~2h对称性。在Fe-Fe, Fe-Co之间存在明显的金属-金属键。三核簇中的两个铁原子作为双齿配体与Hg原子配位。并通过HgS二聚形成双三角型簇合物。     

NH4CNS与Fe3(CO)12反应的研究

Fe的簇合物,在温和的条件下(常压,低于200℃),可与各种不饱和分子生成各种有机功能团配位的簇合物。因此,我们想用Fe_3(CO)_(12)与NH_4CNS反应得到含-SCN的羰基铁簇合物。但实验中未得到这种化合物。不过,Fe_3(CO)_(12)与NH_4CNS的反应是一个新反应,穆斯堡尔谱的研究也得到了新信息。因此,我们认为报道研究结果仍然是十分有意义的。     

Mo4(μ3-S)3(μ3-O)[μ-S2P(OEt)2]3[S2P(OEt)2]3的晶体结构

用x射线衍射法测定了四核钼原子簇化合物Mo₄(μ₃-S)₃(μ₃-O)[μ-S₂P(OEt)₂]₃[S₂P(OEt)₃]的晶体结构。晶体属三种晶系。晶胞参数为a=13.387(3),b=13.997(4),c=16.281(3)Å,α=72.84(2)°,β=87.92(2)°,γ=84.87(2)°;z=2;空间群P1。由直接法(MULTAN—80)求得原子坐标。所有非氢原子坐标和热参数经全矩阵最小二乘方精修,最后偏离因子R=0.092。研究表明,在这一中性配位分子中,簇胳中心为[Mo₄S₃O]类立方烷构型,加上桥式和端式两种[S₂P(OEt)₂]^-配体,每个Mo原子周期都满足了畸变六配位八面体的要求。本文还讨论了两种[S₂P(OEt)₂]^-配体在结构参数上的差别。     

含氮宾或卡宾的金属羰基簇合物的结构化学研究——Ⅰ.H2Fe3(N-C6H5)(CO)9和Fe3(N-C6H5)(μ3-CO)(CO)9的合成和结构

含氮宾的两个三核羰基铁簇合物是由[Et₃NH][HFe₃(CO)₁₁]与C₆H₅NCO在苯中反应获得.应用四园衍射仪测定了H₂Fe₃(N-C₆H₅)(CO)₉(Ⅰ)和Fe₃(N-C₆H₅)(μ₃-CO)(CO)₉(Ⅱ)的晶体结构.晶体数据为:C₁₅H₇NO₉Fe₃(Ⅰ),空间群P2₁/a,a=18.343(2),b=9.072(1),c=11.451(1)Å,β=102.03(1)°,V=1863.7ų,Z=4,D_c=2.143g/cm³;C₁₆H₅NO₁₀Fe₃(Ⅱ),空间群P2₁/c,a=8.634(1),b=13.026(1),c=17.642(2)Å,β=97.68(1)°,V=1966.3ų,Z=4,D_c=1.820g/cm结构系用直接法解出,最后R_Ⅰ因子为0.033,R_Ⅱ因子为0.027.测定结果表明,(Ⅰ)和(Ⅱ)分子均具有C_s对称性,且三个Fe原子共面,呈近似等边三角形结构.(Ⅰ)中面桥N原子以不对称方式与三个Fe原子成键;(Ⅱ)中面桥羰基以不对称方式与三个Fe原子键连.Fe-N和Fe-C键长分别在1.896-1.938Å和2.006-2.110Å之间.     

三核簇合物(Et4N)2[(CO)4MoS2MoS2Mo(CO)4]和(Et4N)2[(CO)4MoS2WS2Mo(CO)4]的合成及晶体结构

合成了含Mo(0)的三核化合物(Et₄N)₂[(CO)₄Mo(μ-S)₂Mo(μ-S)₂Mo(CO)₄](Ⅰ)和(Et₄N)₂[(CO)₄Mo(μ-S)₂W(μ-S)₂Mo(CO)₄](Ⅱ),测定了(Ⅰ)的晶体结构.Ⅰ属单斜晶系,空间群P2相似文献   

混合型杂多化合物Mx[GaW9M3O40]·nH2O的合成和性质

本文报道了M_x[GaW₉M₃^′O₄₀]nH₂O(M′=Mo,V,Ti,Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ);M=k,Na,Gua,Me₄N,Et₄N,Bu₄N)的合成。通过元素分析,阴离子电荷的确定,极谱、IR及UV光谱、可见光谱、ESR、磁化率测定对其进行了表征。并研究了它们在水溶液中对酸碱的稳定性     

羰基原子簇化合物M3(CO)12(M=Fe,Ru,Os) 的激光解离研究

在自制的仪器上以脉冲激光溅射铁、钌、锇的三核羰基原子簇化合物,由原位质谱观察和分析溅射产生的正负离子. 比较了解离碎片及分布发现羰基锇原子簇化合物具有特殊的结构稳定性,它们不仅具有很强的金属键,而且锇与羰基分子还形成了很强的配位键. 铁和钌的原子簇在解离中脱落羰基配体,碎裂成双核以至单核的碎片离子. 而锇原子则先离解掉氧分子,形成新的C     

(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁对不饱和碳原子的亲核取代反应——乙酰硫桥原子簇络合物(μ-CH_3COS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的合成,鉴定及构象分析

通过(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁与酰卤的亲核取代反应,合成了通式为(μ-CH_3COS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的九个铁硫原子簇络合物。经元素分析、IR 及1~H NMR 光谱证实了所有这些络合物的结构和构象。并简要地讨论了酰氯的反应活性及三乙胺在反应中的作用。     

FeCo2(CO)9(μ3-S)簇合物羰基取代衍生物的合成与表征

１９６４ 年Ｓａｍ ｉｒ Ａ．Ｋ．等人合成了第一个既含金属－金属键又含有金属－硫键的簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）［１］。该簇合物在空气中相对稳定,其结构中含有一个ＦｅＣｏ２Ｓ构成的四面体骨架。１９６９ 年Ｂｕｒｇｅｒ Ｋ．等人报道了ＰＰｈ３ 对ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 的取代反应［２］,１９７８ 年ＲｏｓｓｅｔｔｉＲ．等人研究了ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 与一系列含磷配体Ｌ（Ｌ＝ ＰＥｔ３, ＰＢｕ３, Ｐ（ＯＰｈ）３, Ｐ（ＯＥｔ）３ 等）之间的取代反应［３］。对该簇合物取代反应规律的研究表明,在ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 簇合物中,三个金属上的配位羰基均可被有机磷配体取代,但取代难易程度不同。钴原子上的配位羰基最容易被取代,即一取代、二取代总是发生在钴原子上,只有发生三取代时,铁原子上的配位羰基才被取代。我们的研究结果也证实了这一反应规律     

2-巯甲基噻吩与[Mn2(CO)10]原子簇化合物反应生成[MnS(CO)3]4及结构表征(英)

The compound [Mn₂(CO)₁₀] reacts with 2-(Methylthio)thiophene (C₅H₆S₂) while refluxing in xylene to afford a methylthio-tetramanganese product [MnS(CO)₃]₄, in which C₅H₆S₂ is cleaved with loss of thiophene. The crystal structure of [MnS(CO)₃]₄ has been studied by direct method. Based on the 21 685 unique reflections collected using MoKα of X-ray radiation and a CCD-based detector, it is refined to an agreement index (R₁) of 0.079 0. The cell is triclinic with dimensions: a=1.719 49 nm, b=1.959 2 nm, c=2.632 6 nm and α=79.733°, β=71.407°, γ=89.387°. There are 12 unit cells of [MnS(CO)₃]₄ in the cell, with space group P1.     

FeCo2(CO)9(μ3-S)簇合物羰基取代衍生物的合成与表征

Mono-、 di- and tri-substituted derivatives of FeCo₂(CO)₉(μ₃-S) with P(OR)₃ were synthesized. They have the following formular, FeCo₂(CO)_9-n(μ₃-S)［P(OR)₃］_n ［n=1, R=CH₂CH₂CH₃(a); n=1,2,3, R=CH₂CH₂CH₂CH₃(b); n=1,2,R=CH(CH₃)(CH₂)₂CH₃(c)］. The six new compounds were characterized by elemental analysis, IR, ¹H NMR and MS spectra and their molecular structures were deduced.     

含羧基的三核钨原子簇化合物的研究——Ⅰ.(Me4N)[W3(μ3-O)(μ-Cl)3(μ-HCOO)3Cl3]的合成和分子结构

用两种方法合成了标题化合物。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=12.043(1),b=11.521(1),c=14.137(2)Å,V=1961.6ų,Z=4,D_c=3.35g·cm^-3,M=989.47,F(000)=1776,μ=194.06cm^-1。最终的R因子为0.064。簇阴离子的簇骼为W₃OCl₃,这是一个缺顶点的类立方烷构型。