角重叠模型在配位化学中的应用

在配合物的化学键理论中,目前应用最多的是配位场理论和分子轨道理论。配位场理论即改进了的晶体场理论,以晶体场理论中所用的如分裂能等数值为参数,由实验测定的数据来调整。分子轨道理论可以     

配位场理论与晶体场理论和分子轨道理论的关系

在结构化学课程中,关于络合物的化学键理论,一般都是分别讲授晶体场理论和分子轨道理论。而对于什么是配位场,什么是配位场理论,配位场理论与晶体场理论和分子轨道理论是什么关系,则往往缺乏明确的阐述,而且其说不一。     

配位场理论(上)

配位场理论是络合物和络合物溶液的结构理论,二十年来在无机和结构化学占极重要的地位。它是一种量子力学结构理论,需要有较好的数理知识,才能了解。对一般的化学工作者,这是一个困难问题。本文定性地叙述这个理论,在不用数学公式的前提下,说明理论的大致情形和它的要点。配位场理论是由两个理论组成的,即晶体场理论和分子轨函数理论;总的说来,它们都是 d 轨道的化学键理论。作为阅读这个理     

关于化学反应活化能教学的探讨

活化能,作为化学动力学的能量因素,是连接碰撞理论和近代过渡态理论的桥梁,也是这两个动力学基本理论的结合点。要加强动力学基本理论教学,必须在上述两个理论的关连上     

经典价键理论的从头算计算方法

价键理论是两大现代化学键理论之一,广泛应用于化学键本质和化学反应机理的研究。由于计算困难,价键理论应用局限于定性的讨论而无法有效地开展从头计算研究。现代经典价键理论在经典价键理论的理论基础上,引入合理有效的计算方法,提高了价键计算的效率。本文回顾近年来经典价键理论从头算方法在提高计算精度和拓展研究范围方面的发展,并简要展望价键理论方法的发展趋势。     

关於高中有机化学教学中的一些问题的讨论

高中有机化学是以有机化合物分子结构理论为中心思想的,因此必须把布特列洛夫的分子结构理论贯彻到全部教学中去,如何来贯彻呢?这里提出一点意见,供同志们参考,并请指正。一、分子结构理论最好放在讲烃类过程中来讲授资威特科夫主张在讲授烃的过程中来讲授分子结构理论(化学通报54年2月号),我认为他的主张是对的。正如他所说的“为了使学生容易了解与容易接受反映客观现实的理论应该在需要理论解释事实时和在学生愿意掌握这种理论时,才把理论引出来。”同时我们都知道任何理论是概括大量实际材料的。因之,如果没有相当的实际材料,任何理论     

价层电子对互斥理论教学中几个问题的讨论

针对大学课程中价层电子对互斥（VSEPR）理论教学过程中存在的问题,对VSEPR理论的理论基础、过渡金属不适用于VSEPR理论的原因以及与杂化轨道理论之间的关系进行了讨论,并提出了教学建议。     

单分子反应中态密度及状态和的一种准确计算方法

引言以Rice、Ramsperger、Kassel和Marcus四人命名的RRKM理论是化学动力学的单分子反应理论中迄今最成功的一种理论。仔细地考察这一统计理论,我们可以对该理论的结构     

无机化学教学中如何介绍分子轨道理论

共价键理论中,分子轨道理论发展得很快,应用也越来越广。在无机化学数学中如何介绍分子轨道理论,已成为一个引人注目和值得研讨的课题。本文试就这一问题加以粗浅地阐述。 (一)怎样讲授分子轨道理论简言之,在大一无机化学中所讲授的分子轨道理论,应为“简单分子轨道理论”。即着重讲授以下各点:     

超疏水模型及其机理

超疏水表面是指具有非常高的水接触角,且水滴能轻易流动的表面。由于超疏水表面具有自清洁、防黏附、防雪黏等功能,在许多领域中用途广泛,有关超疏水表面制备和理论研究成为研究的热点。特别是有关超疏水表面的理论,由于涉及表面结构的优化设计,更受到了广泛的关注。本文综述了近年来超疏水理论的新进展,重点归纳了一些具有代表性的理论,如经典的Wenzel理论和Cassie理论、过渡态的产生及如何避免过渡态的问题、接触线理论、多尺度效应等,对各个理论的优缺点进行了系统地比较和评价,另外,对一些热点关注问题也进行了综述,并对超疏水理论的未来发展方向进行了展望。     

概念密度泛函理论及近来的一些进展

概念密度泛函理论(又称密度泛函活性理论或化学密度泛函理论)是密度泛函理论(DFT)的化学活性理论. 本文对其理论框架和最新进展进行了概述, 包括电负性、硬度、软度、福井函数、亲电性, 及其从这些概念中得到的原理. 介绍了二元描述符和立体效应定量描述的新进展, 并对今后的发展作出了展望.     

关于苯及其衍生物在盐水溶液中的活度系数的研究

摘录了25℃时苯,甲苯,邻位、间位、对位二甲苯,间位、对位二氯苯及萘在NaF,LiCL,NaBr,NEt~4Br等25种盐的水溶液中的活度系数f,它们的lgf-c~s的关系符合Setchenow盐效应公式。计算了苯及其衍生物在上述25种盐水溶液中的各种盐效应理论的k~s,主要有:1)Debye-macAulay静电理论;2)Conway-Desnoyers-Smith静电理论;3)Masterton-Lee定标粒子理论;4)McDevit-Long内压力理论;5)改进的内压力理论;6)改进的Bockris色散力理论。对各种理论值比较后可以看到改进后的内压力理论k~s值与实验k~s值较为吻合。Bockris色散力理论经改进后计算比较简单,可以判断盐效应符号,盐效应顺序也基本正确。     

新课改视野下基于加德纳多元智能特征理论的化学教学反思

以加德纳多元智能理论作为教学反思框架构建的理论基础,新课程改革三维目标理论作为教学反思框架构建的应用基础,以案例分析为依托,力求为新一代的化学教师提供一个教学反思的理论框架。     

芳香过渡态理论及其在协同反应中的应用

在通常的有机化学书中,协同反应都是应用前沿轨道理论或能级相关理论来进行解释,而很少涉及芳香过渡态理论。其实芳香过渡态理论还是有许多可行之处的,特别是对分子轨道没有任何对称性的协同反应,应用能级相关理论无法解释时,采用该理论能得到满意的解释。　　芳香过渡态理论建立在Ｄｅｗａｒ理论和Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ理论基础上,它把所有环状π电子系分为两大体系［１］：Ｈüｃｋｅｌ体系和Ｍｂｉｕｓ体系。如一个大环π电子体系经过零次或偶数次的扭转,即出现零次或偶数次的符号改变,称之为Ｈüｃｋｅｌ体系;若环状π电子系出…     

ABn,ABnEm型分子或离子空间几何构型的预测

分子的空间几何构型是影响分子性质的重要因素。如何预测分子的空间几何构型,目前常用的理论主要是杂化轨道理论和价层电子对互斥理论(VSEPR理论),相对而言,VSEPR理     

van der Waals状态方程与溶液理论

阐明了van der Waals状态方程与溶液理论间的密切关系。由van der Waals状态方程中的内压力和自由体积简捷地导得Scatchard-Hildebrand正规溶液理论、无热溶液理论和Flory-Huggins聚合物溶液理论。表明这些理论都是建立在van der Waals流体的基础上,为进一步改进这些理论提供了一条切实可行的思路。     

聚酯机织物吸声性能研究

分析了聚酯纤维机织物在背后有空气层时的吸声频谱规律以及测试时材料对管内驻波的影响。将传统吸声材料的Zwikker和Costen理论、毛细管吸声理论、微穿孔板吸声理论以及穿孔板共振吸声理论应用于材料特性分析,发现Zwikker和Costen理论可以定性的给出与实测情况相吻合的材料吸声系数随频率的变化规律。穿孔板共振吸声理论可以推导出与实测情况很接近的材料第一吸声峰值频率。另外,毛细管吸声理论和微穿孔板吸声理论不适合于背后有空气层时聚酯纤维织物的吸声情况。     

高分子玻璃化熵理论研究进展

玻璃化问题的理论描述是凝聚态物理中的重要基础科学研究课题.高分子是研究玻璃化的典型模型体系,其独有的分子特征为发展有效、普适的玻璃化理论提供了新的机遇.构型熵是发展玻璃化理论的一个核心物理量.基于构型熵的模型可追溯至近一个世纪前观察到的熵与动力学关联的实验现象,并且近年来该理论的发展进入了一个新的阶段,特别是在高分子玻璃化的研究中.本文首先对玻璃化经典熵理论的发展进行了回顾,并介绍了高分子玻璃化熵理论的基本框架.之后,从分子细节影响高分子玻璃化的物理机制、热力学标度与活化体积的理论描述和高分子过冷液体的热力学-动力学关系三个方面阐述了本课题组近年来基于高分子玻璃化熵理论的研究进展,重点强调了该理论在理解高分子玻璃化关键问题中的价值和优势.最后,探讨了高分子玻璃化熵理论进一步发展面临的问题与挑战,并且对玻璃化理论研究的未来发展方向进行了展望.     

灌浆理论浅析

详细分析了两种灌浆液体的类型牛顿体和宾汉姆体的力学特征以及二者之间异同和联系,介绍了岩土体结构的基本理论、灌浆的基本理论、渗透灌浆理论机制及内容、劈裂灌浆理论机制及内容、压密灌浆理论机制及内容。     

多组分聚合物体系热力学理论研究进展

概述了多组分聚合物体系热力学理论研究中,从经典的Flory-Huggins平均场理论到Prigogine-Flory现代状态方程理论(EOS)的发展历程,着重讨论了用Flory的EOS及其简化理论研究各种类型聚合物共混体系相容性的发展状况.