醋酸纤维素为母体的稀土离子选择性电极的研制

醋酸纤维素为母体的稀土离子选择电极,制备容易,使用方便,可以测定混合稀土,电极的线性范围为1.2×10~(-1)～1×10~(-5)mol/L,适宜的pH范围较宽,测定结果令人满意。     

羟基—氧钼(Ⅴ)[5,10,15,20—四(4—磺酸基苯基)]卟啉配合物在溶液中的二聚平衡

在25±0.02℃、0.025mol·dm~(-3)KCl介质及磷酸盐缓冲条件下,用光度滴定法研究了羟基-氧钼(V)[5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)]卟啉配合物在水溶液中的二聚平衡,用线性最小平方法确定了平衡模型,求得二聚反应平衡常数pK_el=4.34±0.28,单体的摩尔吸收εm(447um)=1.27×10~4εm(475um)=2.01×10~4;二聚体的摩尔吸收ε_d(447nm)=3.17×10~4,ε_d(475nm)=1.40×10~4。     

紫草素的电化学研究

建立了测定紫草素的单扫描极谱分析方法;在0.03mol/LNa2CO3+0.2mol/LNaOH(pH=12.63)底液中,紫草素于-0.60V(SCE)处有一灵敏的二次导数还原峰,电流峰高与浓度在7.0×10-8～5.6×10-7mol/L和6.0×10-7～4.2×10-5mol/L范围内呈线性关系,检出限为3.5×10-8mol/L;用于中药紫草中紫草素的测定,结果良好;同时还研究了紫草素的电极反应机理.     

四-4-(2-正丁氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)在四氢呋喃和氯仿中的二聚物

本文通过对四-4-(2-正丁氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)在THF和CHCl_3溶液可见光谱的分析表征了它在一定的浓度范围(10~(-7)～10~(-5)mol/L)存在单分子和双分子聚集态之间的动态平衡。在THF和CHCl_3溶液中,双分子二聚物的离解常数K_d=C~2m/C_D分别是2.08(±0.05)×10~(-6)mol/L和1.10(±0.06)×10~(-6)mol/L。利用作图法,绘制出纯单分子和纯二聚物的可见光谱图。最后,对两种溶液可见光谱的区别进行了讨论。     

三维荧光光谱法连续测定苯胺、二苯胺和N-甲基苯胺

本文比较了苯胺、二苯胺、N-甲基苯胺的二维荧光光谱和三维荧光光谱。提出了同时测定苯胺,二苯胺和N甲基苯胺的分析方法,它们的浓度分别在2.0×10~(-7)～5.0×10~(-6)mol/L,9.0×10~(-8)～7.4×10~(-6)mol/L,1.3×10~(-7)～2.0×10~(-8)mol/L范围内有良好的线性关系,检出限为1.0×10~(-7)mol/L,8.0×10~(-9)mol/L,1.0×10~(-7)mol/L.相对标准偏差分别为5％,7％,7％.此方法用于混合样品和工业废水的分析,获得较满意的结果.     

[(NH_3)_5CoImCu(dien)ImCo(NH_3)_5](ClO_4)_6·4H_2O配合物单晶的ESR研究

研究了咪唑桥联异三核配合物[(NH_3)_5CoImCu(dien)ImCo(NH_3)_5](ClO_4)_6·4H_2O与同构配合物[(NH_3)_5CoImZn(dien)ImCo(NH_3)_5]·4H_2O混合单晶在低温(100 K)下的ESR。应用适于求非同轴g张量和A张量的最小二乘法拟合技术,解出标题配合物的g张量和A张量主值分别为:g_1=2.246,g_2=2.093,g_3=2.048,A_1=1.63×10~(-2)cm~(-1),A_2=0.38×10~(-2)cm~(-1),A_3=0.17×10~(-2)cm~(-1)及g_1=2.245,g_2=2.090,g_3=2.051,A_1=1.64×10~(-2)cm~(-1),A_2=0.37×10~(-2)cm~(-1),A_3=0.17×10~(-2)cm~(-1)。配合物Cu~(2+)的4s、3d轨道上的电子自旋密度分别为0.018和0.557。Cu~(2+)与配体间的键有较强的共价性。     

高分子量聚α-乙烯呲啶的特性粘数与分子量的关系

在浓硫酸或稀硫酸中聚合得到了高分子量P2VP,~(13)C-NMR谱确定其为无规聚合物。特性粘数(切变速度D=0)与分子量之间的关系为[η]_(D=0)=1.27×10~(-2)(?)_W~(0.70)(在DMF中,25℃,(?)_W=2.66×10~6—10.0×10~6)。在DMF中,25℃,不依赖于切变速度的最大特性粘数为260毫升·克~(-1),相应的分子量M_η=1.74×10~6左右。无扰尺寸(_0/M)=6.08×10~(-18)厘米~2·克~(-1),在DMF 中B参数为1.91×10~(-27)厘米~3。     

钒-络蓝黑R络合物在碳糊电极上的阳极吸附伏安法研究及痕量钒的测定

研究了钒-络蓝黑R(EBBR)络合物在碳糊电极上的吸附伏安行为。在pH4.7的0.2mol.L-1HOAc-NaOAc缓冲溶液,于0.4V富集,从0.4~1.4V以300mV.s-1的速率线性扫描。在1.17V(vs.SCE)的二次导数氧化峰电流与钒的浓度在9.0×10-10~6.0×10-8mol.L-1(1.2×10-6mol.L-1EBBR)和6.0×10-8~6×10-7mol.L-1(3.0×10-6mol.L-1EBBR)范围内呈线性关系,富集450s,检出限为4.0×10-10mol.L-1(S/N=3)。该法用于花生仁和自来水样中钒的测定,结果满意。     

脉冲辐解法研究大环二氧四胺铜(Ⅱ)配合物歧化超氧离子的动力学

用脉冲辐解法研究大环二氧四胺配体的铜配合物12-(4~1-硝基)-苄基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮合铜(Ⅱ)歧化超氧离子的动力学,求得其歧化速率常数K_(cat)为1.78×10~6 mol~(-1)·L·s~(-1)(pH=7.0)和1.06×10~6 mol~(-1)·L·s~(-1)(pH=7.8)。其反应机理与超氧歧化酶有类似之处。     

地骨皮中生物活性成分的毛细管区带电泳-安培检测方法研究

采用毛细管区带电泳-安培检测法(CZE-AD)同时分离测定了中药地骨皮中刺槐素、莨菪亭、山奈酚、对香豆酸、香草酸、木犀草素和槲皮素等多种生物活性成分,考察了运行液酸度和浓度、分离电压、氧化电位和进样时间等实验参数对分离、检测体系的影响。在最佳实验条件下,以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,检测电位为950 mV(vs.SCE),在80 mmol/L的硼砂缓冲溶液(pH 9.0)中,7组分在24 m in可实现基线分离。7组分峰电流与其浓度在1.0×10-3~1.0×10-1范围内呈良好线性,检出限(S/N=3)达3.5×10-5~6.0×10-5g/L。该方法成功地应用于中药地骨皮中生物活性成分的含量检测。     

计算机求解氰乙基醋酸纤维素酸性水解动力学参数

从氰乙基醋酸纤维素在 pH=0.43的酸性条件下水解后的表观乙酰基含量数据,根据非线性最小二乘法原理,用计算机求解了各个反应速率常数,所得结果与实验值符合较好。     

二醋酸纤维素接枝聚己内酯的核磁共振表征

用^1H-NMR和^13C-NMR研究了二醋酸纤维素(CDA)和聚己内酯(PCL)的接枝共聚反应,确定了^1H-NMR和^13C-NMR谱中各谱峰的归属,为证明二醋酸纤维素和己内酯的接枝共聚反应提供了依据。     

流动注射化学发光法测定水样中痕量间苯二酚

基于在甲醛存在条件下,高锰酸钾在酸性介质中氧化间苯二酚而发生化学发光反应,建立了测定痕量的间苯二酚化学发光分析法.该法测定间苯二酚的线性范围为5.0×10-9～1.0×10-4mol/L,检出限为3.0×10-9mol/L,相对标准偏差为3.5%(1.0×10-6mol/L间苯二酚,n=11).该法应用于测定水样中加入的间苯二酚,结果令人满意.     

trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)]^2^+/Fe(Ⅱ)间电子转移反应动力学及机理研究

合成了新型Co(Ⅲ)配合物trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)](ClO~4)~2, 并通过紫外可见光谱、红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。同时分别以[Fe(CN)~6]^4^-和[Fe(CN)~5(H~2O)]^3^-作为还原剂, 考察了该配合物被还原的反应动力学行为。结果表明两反应体系分别按外配位界机理和内配位界机理进行电子传递。在25℃, Ⅰ=0.5mol·L^-^1,trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~5N)]^2^+/[Fe(CN)~6]^4^-反应体系的前驱配合物离子对形成常数Q~i~p=29mol^-^1·L, 电子转移速率常数k~e~t=2.4×10^-^4s^-^1,电子转移过程的活化焓△H^≠~e~t和活化熵△S^≠~e~t分别为1.2×10^2kJ·mol^-^1和5.0×10^2J·mol^-^1·K^-^1。在40℃, pH=8.0, Ⅰ=0.1mol·L^-^1,trans-[(en)~2(NO~2)Co(O~2CC~5H~4N)]^2^+/[Fe(CN)~5(H~2O)]^3^-反应体系前驱双核配合物分子内电子转移速率常数为7.0×10^-^5s^-^1。最后讨论了分子轨道对称性, 两金属中心氧化还原电势差等因素对电子转移速率的影响。     

鲁米诺-过氧化氢化学发光体系测定利福平

基于鲁米诺在碱性条件下可以被H2O2氧化产生化学发光,利福平对此化学发光具有增敏作用这一现象,结合流动注射技术建立了一种直接测定利福平的流动注射化学发光新方法.该方法的线性范围在1.0×10-6～2.0×10-8g·mL-1,检出限为3.0×10-9g·mL-1,对5.0×10-7g·mL-1的利福平连续进行11次平行测定,其相对标准偏差为3.0%.该法已成功测定了利福平胶囊及眼药水中利福平的含量.     

高性能H·E-聚阴离子纤维素的研究——取代基沿大分子链的分布

本文用粘度法和高效液相色谱技术跟踪H.E-聚阴离子纤维素/酶体系的酶解降解过程。应用弱键理论处理酶解过程动力学,发现酶解速率常数K与取代度(D.S.)之间关系的极限曲线及其实验方程式[K=4.67×10~(-5)(D.S.)~(-3.05)]是描述取代基沿大分子链分布的化学微结构均匀性的很好形式。同时,计算了酶解产物的链参数。最后,对H.E-聚阴离子和其他CMC-Na的化学微结构均匀性作了讨论。     

血红蛋白模拟过氧化物酶催化反应体系的极谱分析

用极谱分析法研究了血红蛋白催化H2O2氧化邻苯二胺(OPD)的反应体系.血红蛋白具有类似过氧化物酶的功能,它能够催化OPD-H2O2的反应生成一种具有电化学活性的产物,该产物在滴汞电极上-0.64V(vs.SCE)产生一个峰形良好的极谱还原峰.优化了血红蛋白的催化反应条件和催化反应产物的极谱测定条件 在最佳条件下,该体系可用于血红蛋白含量的测定,线性范围为2.0×10-9～2.0×10-7mol/L,检测限为1.0×10-9mol/L;也可用于痕量H2O2的测定,线性范围为1.0×10-6～2.0×10-4mol/L,检测限为1.0×10-6mol/L.     

Light-scattering study on cellulose diacetate in 2-butanone

Light-scattering measurements were carried out on three well-fractionated samples of cellulose diacetate (degree of substitution = 2.46) in acetone at 25°C and in 2-butanone at 30–60°C. For the system cellulose diacetate-2-butanone, the theta temperature, Θ, has been quoted as 37°C from cloud-point measurements; it was intended to examine further 2-butanone as a theta solvent. The value of Θ, defined as the temperature at which the second virial coefficient vanishes, was found to be 50°C. This difference in Θ was attributed to association of the dissolved polymer molecules. On the other hand, the weight-average molecular weights obtained in 2-butanone at 50°C were in accord with those determined in a good solvent, acetone. It was established that 2-butanone was a theta solvent for cellulose diacetate with Θ = 50°C. The molecular dimensions observed in 2-butanone were however unreasonably large. Therefore, determinations of the unperturbed dimensions and other conformational parameters in this solvent are withheld. Solution stability and association were examined by light scattering. It was deduced that the difficulty in dissolving the polymer in 2-butanone arose from the copolymeric nature of cellulose diacetate.     

SIZE EXCLUSION CHROMATOGRAPHIC COLUMN PACKED WITH REGENERATED CELLULOSE GELS*

Microporous regenerated cellulose gel particles were prepared by mixing cellulose cuoxam with silk fibroin aspore former, and the mean pore size and pore volume of the pallicles were 525 nm and 7.27 mL g~(-1), respectively. Apreparative size-exclusion chromatography (SEC) column (550 mm×20 mm) packed with the cellulose gel particles wasused for the fractionation of two polysaccharides Dextran 07 (M_w = 7.14×10~4, d= 1.7) and Dextran 50(M_w = 50.5×10~4,d = 3.8) in water phase. The fractionation range of the stationary phase covered M_w from 3×10~3 to 1.1×10~6. The dailythroughput was 2.9 g for Dextran 07 (D07) and 4.3 g for Dextran 50 (D50) with a flow-rate of 1.5 mL min~(-1). The fractionsobtained by using the SEC were analyzed by an analytical SEC combined with laser light scattering (LLS), and thepolydispersity indices of fractions for Dextran 07 and Dextran 50 were determined to be 1.34-1.57 and 1.53-3.36,respectively. The preparative SEC is a simple, rapid, and suitable means not only for the fractionation of polysaccharides inwater but also for other polymers in organic solvents.     

流动注射后化学发光法测定异烟肼

本文发现了异烟肼在铁氰化钾-钙黄绿素化学发光反应体系中的后化学发光反应。优化了反应条件,建立了一种利用后化学发光反应测定异烟肼的流动注射化学发光分析法。方法的检出限为6×10-8g/mL, 相对标准偏差为1.8% (2.0×10-6 g/mL 异烟肼,n=11）,线性范围为2.0×10-7~1.0×10-5 g/mL。此法已用于异烟肼片剂中异烟肼含量的测定,结果与药典方法测定值一致。