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相似文献
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1.
Spectral and kinetic dependences of the decrease in the surface potential (SP) of ZnO under illumination and processes of SP relaxation in the dark have been studied. A significant contribution to the decrease of SP in the less-than-bandgap light absorption region is shown to be due to the photodissociation of specific surface bonds with the formation of localized Zn s + and O s .
() ZnO . , Zn s + O s .
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2.
In the ammoxidation of propylene, the presence of a normal NaBi(MoO4)2 phase in bismuth molybdenum oxide catalysts decreases the acrylonitrile yield due to its oxidation
NaBi(MoO4)2 -- .
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3.
The pseudobinary systems ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) were reinvestigated by means of DTA. The following compounds were found and identified through their X-ray patterns (primarily detected compounds in italics):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. The compounds A2CeCl5 crystallize with the K2PrCl5 structure. The high-temperature modifications of the compounds A3CeCl6 have the cubic elpasolite structure. The hexagonal unit cell of KCe1.67Cl6 is related to the CeCl3 structure: 0.33 Ce3+ are substituted by one Ks+. The structure of CsCe2Cl7 can be described with a hexagonal subcellZ=4,a=9.72 andc=14.94 Å; however, small superstructure reflexions reduce the symmetry.The thermodynamic functions for the reactionsnACl+CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) were determined by means of e.m.f. measurements.Measurements of the e.m.f.E vs. T yielded the Gibbs enthalpiesG r . The temperature-dependence was found to be linear.The most important result is the formation of the elpasolites (A3CeCl6) and ACe2Cl7.
Zusammenfassung Die pseudobinären Systeme ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) wurden mittels Differenzthermoanalyse (DTA) neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden und durch ihre Röntgenbeugungsmuster charakterisiert (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind kursiv):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. Die Verbindungen A2CeCl5 kristallisieren im K2PrCl5-Typ. Die Hochtemperaturmodifikationen der Verbindungen A3CeCl6 liegen in der kubischen Elpasolith-Struktur vor. Die hexagonale Elementarzelle des KCe1.67Cl6 ist mit der CeCl3-Struktur verwandt: 0,33 Ce3+ sind durch ein K+ ersetzt. Die Struktur des CsCe2Cl7 kann mit einer hexagonalen Pseudozelle beschrieben werden:a=9,72;c=14,94Å;Z=4; schwache Überstrukturreflexe reduzieren jedoch die Symmetrie. Die thermodynamischen Funktionen für die Reaktionen:n ACl + CeCl3=A n CeCl n+3 (A=K, Rb) wurden durch EMK-Messungen bestimmt. Messungen der Abhängigkeit von e. m. f.E gegenT ergaben die Gibbs-EnthalpienG r . Es wurde eine lineare Temperaturabhängigkeit gefunden. Als wichtigstes Resultat ist die Bildung von Elpasoliten (A3CeCl6) und von Verbindungen (ACe2Cl7) anzusehen.

ACl/CeCl3, A . - ( ):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5 CsCe 2Cl7. A2CeCl5 K2PrCl5. A3CeCl6 . KCe1.67Cl6 CeCl3, 0,33 Ce3+ . CsCe2Cl7 a=9,72 Å,c=14,94 Å Z=4. , . n ACl + CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) . . . . . .E , G r . ACe2Cl7.


Presented as a poster at the 8th ICTA, Bratislava, 1985.

This work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft and the Fonds der Chemischen Industrie.  相似文献   

4.
The thermal decomposition reactions of various hexanitrato uranium(IV) species, M2U(NO3)6 where M=Cs+, NEt 4 + , AsPh 4 + and PPh 4 + have been studied.The overall decomposition reaction can be described in terms of an oxidation-reduction reaction in which the nitrate oxidizes the uranium. The enthalpies of decomposition were found to be very similar, approximately 55 kJ mole–1 except for the PPh 4 + -salt which was only 27 kJ mole–1.The decomposition kinetics of all the compounds were studied and found to be complex — especially during the initial stages of the reaction.
Zusammenfassung Die thermischen Zersetzungsreaktionen verschiedener Hexanitratouran (IV)-Arten der Formel M2U(NO3)6 (M=Cs+, NEt 4 + , AsPh 4 + und PPh 4 + ) wurden untersucht.Die allgemeine Zersetzungsreaktion kann durch eine Oxidations-Reduktionsreaktion beschrieben werden, in der Uran durch Nitrat oxidiert wird. Die Zersetzungsenthalpien erwiesen sich als sehr ähnlich, annähernd 55 kJ. mol–1 mit Ausnahme des PPh 4 + -Salzes, dessen Wert nur 27 kJ. mol–1 betrug.Die Zersetzungskinetik sämtlicher Verbindungen wurde studiert und für komplex gefunden, besonders in den Anfangsstadien der Reaktion.

Résumé On a étudié la décomposition thermique des diverses espèces d'hexanitrate d'uranium IV de formule: M2U(NO3)6 (M=Cs+, NEt 4 + , AsPh 4 + et PPh 4 + ).La réaction générale de la décomposition peut être décrite par une réaction d'oxydo-réduction, dans laquelle le nitrate oxyde l'uranium. On a trouvé que les enthalpies de décomposition étaient très similaires, environ 55 kJ. mole–1, à l'exception du se! de PPh 4 + dont la valeur n'était que 27 kJ. mole–1.On a étudié la cinétique de décomposition de tous les composés. Elle est complexe, spécialement pendant les étapes initiales de la réaction.

oypaa(IV) M2U(NO3)6, M=Cs+, Et4N+, Ph4As+ Ph4P+. - , . , 55 .–1, Ph4P+ — , 27 .–1. , .
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5.
Nitrofurazone, 5-nitro-2-furaldehydesemicarbazone, pharmaceutical compound, has been synthesized and its thermal behaviour studied by DTA, DSC and TG. The resulting thermoanalytical curves, showing that the maximum change in mass occurred at 516.5 K, with a 67% weight loss, are in good correlation with the enthalpy of the decomposition reaction, 326.93 kJ mol–1. On the basis of the results, it is possible to establish the mechanism of the thermal decomposition and to acquire information on the stability of the analyzed organic compound, 5-nitro-2-furaldehydesemicarbazone.
Zusammenfassung Das Arzneimittel Nitrofurazon (5-Nitro-2-furaldehyd-Semicarbazon) wurde synthetisiert und dessen thermisches Verhalten mittels DTA, DSC und TG untersucht. Die erhaltenen thermoanalytischen Kurven, die einen Gewichtsverlust von 67 Gew.-% mit maximaler Geschwindigkeit der Gewichtsabnahme bei 516,5 K zeigen, sind in guter Übereinstimmung mit der Enthalpie der Zersetzungsreaktion von 326,93 kJ·mol–1. Aus den Versuchsergebnissen können der Mechanismus der thermischen Zersetzung abgeleitet und Informationen über die Stabilität von 5-Nitro-2-furaldehyd-Semicarbazon erhalten werden.

, — 5-. , (67%) 516,5 , , 326,93 ·–1. .
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6.
The characteristics of crystallization, melting and spherulitic growth of a random propylene copolymer (PRC) containing small amount of ethylene were studied in the presence of a selective -nucleating agent (calcium pimelate). It was established that the products of isothermal and non-isothermal crystallization are very rich in -modification but have mixed polymorphic composition. The formation of -modification may be attributed to -transition on the surface of growing -spherulites resulting in -twin-spherulites. During melting of PRC of -modification, the characteristics observed with -nucleated propylene homopolymers, namely, a -recrystallization of recooled samples and separated melting of non-recooled samples (i.e. the melting memory effect), as well as a -recrystallization leading to a perfection of the structure within the -modification, are also demonstrated. The disturbance of regularity of the polymer chain highly reduces the tendency to -crystallization. In contrast to the observations with propylene homopolymers, the growth rate of -modification (G ) is higher than that of -modification (G ) and no critical crossover temperature can be found (T()=413 K) below whichG >G . The experimental results show that a partial disturbance of chain regularity by incorporation of comonomer units considerably reduces the tendency to -crystallization.This research was supported by the National Scientific Research Fund (OTKA), the author is grateful for it. Thanks are due to Professor Géza Bodor for his help in X-ray diffractometric investigations and to Ms. Tünde Lócska for her prudential technical assistance in the optical experiments.  相似文献   

7.
Divalent metal chelates of 8-mercaptoquinoline (8-MQ) were prepared with copper, nickel, cobalt, zinc, lead, iron, cadmium, and mercury. The thermogravimetry and differential thermal analysis of each of the chelates were studied and a thermal stability order of Cd > Co > Ni > Zn > Pb > Hg > Fe > Cu was obtained. This order is compared with the order obtained with 8-hydroxyquinoline (8-HQ) chelates and the relative thermal stability temperatures of the chelate series are discussed in terms of ligand differences.
Zusammenfassung Zweiartige Metallchelate von 8-Mercaptochinolinen (8-MQ) wurden mit Kupfer, Nickel, Cobalt, Zink, Blei, Eisen, Cadmium und Quecksilber hergestellt. Die einzelnen Chelate wurden durch Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse untersucht und eine thermische Stabilitätsreihenfolge Cd > Co > Ni > Zn > Pb > Hg > Fe > Cu wurde erhalten. Diese Reihenfolge wird mit der für 8-Hydroxychinolin-Chelate (8-HQ) erhaltenen vergleichen und die relativen Thermostabilitätstemperaturen der Chelatreihen auf Grund der Ligand-Differenzen erörtert.

Résumé Des chélates de métaux bivalents de la mercapto-8 quinoléine (8-MQ) ont été préparés avec le cuivre, le nickel, le cobalt, le zinc, le plomb, le fer, le cadmium et le mercure. Chacun d'eux a été étudié par thermogravimétrie et par analyse thermique différentielle et l'ordre suivant de stabilité thermique a été obtenu: Cd > Co > Ni > Zn > Pb > Hg > Fe > Cu. Cet ordre de succession est comparé à celui obtenu pour les chélates de l'hydroxy-8-quinoléine (8-HQ); les stabilités thermiques des différents termes de la série des chélates étudiés sont comparées et examinées en considérant les différences de coordinants.

8- , , , , , , . Cd>Co>Ni> >Zn>Pb>Hg>Fe>Cu. , 8- .


P. W. B. would like to express his appreciation to the Armco Steel Corporation, the National Merit Scholarship Corporation, and the Dow Coming Corporation for their financial assistance during his career at the University of Notre Dame.  相似文献   

8.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung zweier Hofmann'scher Clathratverbindungen, sowie der Verbindung Cd(NH3)2Hg(CN)4·2 C6H6 wurde mittels des Derivatographen untersucht. Diese Clathratverbindungen sind bezüglich ihrer Struktur verschieden. Die Clathrate des Hofmann'schen Typs sind von höherer Stabilität. Die Gründe hierfür werden erörtert.
The thermal decompositions of two Hofmann's clathrate compounds and the compound Cd(NH3)2Hg(CN)4 · 2 C6H6 have been investigated by means of the derivatograph. These clathrate compounds are, as for their structure, different. Clathrate of the Hofmann's types represent the higher stability. The reasons are discussed in this paper.

Résumé On a étudié, à l'aide d'un Derivatograph, la décomposition thermique de deux clathrates de type Hofmann ainsi que du composé Cd(NH3)2Hg(CN)4·2 C6H6. Les clathrates étudiés possèdent des structures différentes. Les clathrates de type Hofmann sont les plus stables. Les raisons en sont discutées dans la présente communication.

, 1,3,5,7--1,3,5,7- (), 1,5--3,7--1,3,5,7- (DADN), 1,5--3,7- -1,3,5,7- (D), 1,3,5--1,3,5- (-) 1,5--3,7- -1,3,5,7- (DNPT). , , DADN RDX . , R- DNPT, , . DPT.
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9.
On the basis of many experiments and theoretical reflections, the authors showed earlier that the courses of non-isothermal analytical curves are strongly influenced by the experimental conditions, and therefore the sense of kinetic parameters calculated from these curves is fictitious and their determination is uncertain.In the present work some further problems of this question are discussed. It was found that with combinations of strongly differing parameters nearly identical TG curves can be produced, and this situation cannot be improved even by orthogonal polynomial transformation. Further integral methods, using linearization, the estimation of the parameters is poor.The model transformed according to the conditions of the quasi-isothermal-quasiisobaric technique leads to contradictions, unambiguously showing the correlation existing between the parameters.
Zusammenfassung Aufgrund zahlreicher Versuche und theoretischer Erwägungen hatten die Autoren früher gezeigt, daß der Verlauf nicht isothermer analytischer Kurven stark von den Versuchsbedingungen beeinflußt wird und deshalb die Bedeutung der aufgrund dieser Kurven berechneten kinetischen Parameter fiktiv und ihre Bestimmung unsicher ist.In der gegenwärtigen Arbeit werden einige weitere Probleme dieser Frage erörtert. Die Autoren fanden, daß mit Hilfe von Kombinationen stark verschiedener Parameter nahezu identische TG-Kurven hergestellt werden können und daß dieser Tatsache selbst durch orthogonale Polynomtransformation nicht abgeholfen werden kann. Weiter wurde gefunden, daß mit Hilfe von Integralmethoden unter Anwendung von Linearisierung erhaltene Schätzungen der Parameter ungenau sind.Das den Bedingungen der quasi-isothermen—quasi-isobaren Technik entsprechend transformierte Modell führt zu Widersprüchen, welche die zwischen den Parametern bestehenden Beziehungen eindeutig zeigen.

Résumé A partir de nombreuses expériences et réflexions théoriques, les auteurs avaient démontré auparavant que l'allure des courbes TG non isothermes était fortement influencée par les conditions d'expérience. Pour cette raison, la signification des paramètres cinétiques calculés à partir de ces courbes était fictive et leur détermination incertaine.Dans le présent travail les auteurs discutent quelques autres problèmes sur cette question. En se servant de combinaisons de paramètres fortement différents on peut produire des courbes TG presque identiques et cette situation ne peut pas être améliorée même par transformation polynomiale orthogonale. En outre, on a trouvé qu'à l'aide de méthodes par intégration et par linéarisation, l'estimation des paramètres est mauvaise.Le modèle transformé selon les conditions de la technique quasi isotherme — quasi isobare entraîne des contradictions qui indiquent, sans équivoque, les corrélations existant entre les paramètres.

, , , , . . , . , , , . , , , .


The authors wish to thank Prof. E. Pungor for valuable remarks in this work.  相似文献   

10.
The dehydrocyclization of n-heptane at 520–550°C over pure chromia and chromia with added CaO and K2O (5 wt.% each) has been investigated. Introduction of an alkaline additive into Cr2O3 decreases markedly the yield of toluene. Raising of the reduction temperature of alkali-containing samples from 550 to 700°C results, in contrast to pure Cr2O3 and chromia-alumina systems, not in diminished, but in increased yields of toluene, the activity enhancement being particularly pronounced for the CaO-containing catalyst. These increased activities cannot be correlated either with variations in specific surface area or changes in the content of Cr6+ during subsequent oxidation, and presumably should be ascribed to more extensive catalyst reduction at higher temperatures.
- 520–550° CaO K2O ( 5% .). Cr2O3 . 550° 700° , Cr2O3 , , , CaO. , , .
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11.
Kinetics of Diels-Alder reaction between 1,3-butadiene and p-benzoquinone in benzene and glacial acetic acid as a catalyst has been studied. Influence of reactant and catalyst concentrations on the rate has been established. Kinetic equation has been derived to describe experimental data.
- 1,3- 1,4- - . , .
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12.
Studies of the effect of cyclohexyl- and isopropyl nitrate additives on the combustion rate of fuel-rich and-poor hexane-air mixtures indicate that both substances can be either a promotor or an inhibitor of combustion depending on the concentration. A mechanism is suggested to account for this phenomenon.
- . , . , .
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13.
Dehydroxylation and catalytic conversion of m-xylene over dealuminated zeolites were studied.
- .
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14.
The kinetics of phosphate sorption on Amberlite IRA-400 has been studied as a function of temperature, nature of counterions, at two different concentrations. The film and particle diffusion coefficients and the activation parameters of the process are calculated.
IRA-400 , . .
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15.
A simultaneous TG, DTG, DTA and EGA method was developed for the determination of carbonate, sulphate, pyrite and organic material in minerals. The method is based on the selective direct determination of SO3 and CO2 evolved from the heated sample, and on the indirect determination of H2O. The thermogas-titrimetric adapter of the derivatograph collects the liberated gases (CO2, SO3, SO2) quantitatively, absorbs them in water, and titrates them continuously and automatically with NaOH titrant. The changes in the volume of titrant consumed are recorded as a function of the temperature. In two parallel examinations, one titration is performed at pH 4, and the other at pH 9.3. The former measurement yields only the amount of SO3 (SO2), while the latter gives the joint amount of SO3 (SO2) and CO2.
Zusammenfassung Autoren entwickelten eine Methode zur simultanen TG, DTG, DTA und EGA zur Bestimmung von Karbonaten, Sulfaten Pyrit und organischem Material in Mineralen. Die Methode basiert auf der selektiven direkten Bestimmung des beim Erhitzen der Probe entwickelten SO3 bzw. CO2 und der indirekten Bestimmung von Wasser. Die in Freiheit gesetzten Gase (CO2, SO3, SO2) werden im gastitrimetrischen Adapter des Derivatographen gesammelt, in Wasser absorbiert und kontinuierlich und automatisch mit NaOH titriert. Das Volumen der verbrauchten Titrierflüssigkeit wird in Abhängigkeit von der Temperatur registriert. In zwei Parallelversuchen wird eine Titration bei pH 4, die andere bei pH 9.3 ausgeführt. Die erstere Messung ergibt nur die Menge an SO3 (SO2), während bei der letzteren die Gesamtmenge an SO3 (SO2) und CO2 erhalten wird.

, , ( ) , , . SO3 CO2, , . - (CO2, SO3, SO2), . ë . : pH=4, - pH=9.3. SO3(SO2), — SO3(SO2) CO2.


The authors thank Prof. E. Pungor for valuable discussions, and Mrs. M. Kiss and Miss I. Fábián for their technical assistance.  相似文献   

16.
A method is described for the enthalpimetric determination of inhibition constants based on a previously reported procedure for the determination ofK m, using the integrated Michaelis-Menten equation. The inhibition of the cholinesterase-catalyzed hydrolysis of butyryl-choline by morphine, quinine and procaine is chosen as a model. The results compare favourably with Lineweaver-Burk data.
Zusammenfassung Eine Methode zur enthalpimetrischen Bestimmung von Hemmungskonstanten wird beschrieben, welche auf einem früher bekanntgegebenen Verfahren zur Bestimmung vonK m unter Anwendung der integrierten Michaelis-Menten Gleichung beruht. Die Hemmung der durch Cholinesterase katalysierten Hydrolyse von Butyrylcholin durch Morphin, Chinin und Procain wird als Modell gewählt. Die Ergebnisse sind in guter Übereinstimmung mit Lineweaver-Burk Angaben.

Résumé On décrit une méthode pour déterminer les constantes d'inhibition, qui repose sur un procédé publié auparavant oùK m est obtenu à partir de l'équation de Michaelis-Menten intégrée. On a choisi comme modèle l'hydrolyse de la butyrylcholine catalysée par la cholinestérase et inhibée par la morphine, la quinine et la procaïne. Les résultats peuvent être comparés favorablement aux données obtenues par Lineweaver-Burk.

K m -. , . - .


One of us (BT) thanks the University of Otago, Dunedin, New Zealand for the provision of a Senior Demonstratorship during this period of research.  相似文献   

17.
The reduction of Pt/SiO2 at 1100 K results in a decrease of the quantity of absorbed hydrogen and of the catalytic activity in benzene hydrogenation, ethane hydrogenolysis and neopentane isomerization, which cannot be accounted for by metal sintering. O2 treatment followed by reduction at moderate temperature restores the usual properties of the catalyst. This behavior is similar to that observed on Pt/TiO2 catalysts, the difference lying in the temperature at which the phenomenon appears.
Pt/SiO2 1100 , , . O2 , . Pt/TiO2 , .
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18.
The kinetics of cotelomerization of ethylene and 1-hexene with carbon tetrachloride has been studied. Chain transfer and cotelomerization constants have been calculated for several polychloroalkyl radicals.
I- 303–398 . .
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19.
A thermogravimetry study of a series of cyclophane bis(sulfoxides) (1–6) has shown that thermal decomposition of these compounds occurs in two stages with a stepwise loss of the sulfoxide groups at well defined decomposition temperatures. The stepwise thermal cleavage has been rationalized in terms of the stereochemistry of the sulfoxide groups and the strain associated with the resultant elimination products.
Zusammenfassung Eine thermogravimetrische Studie einer Reihe von Cyclophan-bis(sulphoxiden) (1–6) zeigte, dass die thermische Zersetzung dieser Verbindungen in zwei Stufen unter stufenweisem Verlust der Sulphoxidgruppen bei gut definierten Zersetzungstemperaturen vor sich geht. Die stufenweise thermische Spaltung wurde aufgrund der Stereochemie der Sulphoxidgruppen und der mit den resultierenden Eliminationsprodukten verbundenen Belastung erörtert.

Résumé Une étude thermogravimétrique d'une série de bis (sulfoxydes) de cyclophane (1–6) a montré que la décomposition thermique de ces composés se déroule en deux étapes avec pertes graduelles des groupes sulfoxydes à des températures de décomposition bien définies. Le clivage thermique graduel est expliqué par la stéréochimie des groupes sulfoxydes et la contrainte associée aux produits éliminés.

- , , , . , .
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20.
- ë . . , , .. . 220±15°K.
The gamma-initiated addition of bromoethane to ethylene and its alkyl-substitued derivatives has been studied. The absolute rate constants for the addition of ethyl radicals to olefins have been determined. A linear relationship between the activation energy and the logarithm of the pre-exponential factor is shown to exist (compensation effect). The isokinetic temperature of the process is 220±15 K.
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