Über Heterocyclen, 4. Mitt.: Über β-Ureidoaldehydacetale

Zusammenfassung 2-Oxo-6-ureidohexahydropyrimidine und 2-Oxo-6-hydroxyphenylhexahydropyrimidine können durch Einwirkung von Carbamiden bzw. Phenolen auf -Ureidoaldehyde und -Ureidoaldehydacetale gewonnen werden. Aus dem -(1-Methylureido)-butyraldehyd-diäthylacetal bildet sich im sauren Medium ein Hexahydropyrimidyl-tetrahydropyrimidin, dessen Struktur aufgeklärt wurde.     

Über Ferrocen-Acetylene, 3. Mitt.

Zusammenfassung Chloracetyl-und Dichloracetyl-ferrocen-durchFriedel-Crafts-Acylierung von Ferrocen zugänglich-dienten als Ausgangsprodukte für die Darstellung von Ferrocenyl-acetylen (IV). Aus dem Monochlorketon (Ib) läßt sich durch Reduktion (LiAlH₄) das entsprechende Chlorhydrin (IIb) erhalten, das bei Dehydratisierung mit saurem Al₂O₃ -Chlorvinyl-ferrocen ergibt; aus diesem entsteht mit NaNH₂ in flüss. Ammoniak Fc·CCH (Gesamtausbeute, bezogen auf Ferrocen: 15%). Aus Dichloracetyl-ferrocen erhält man mit LiAlH₄/AlCl₃ das gem. Dichloräthyl-produkt, welches bei Behandlung mit NaNH₂ ebenfalls Ferrocenyl-acetylen liefert.Fc·CCH gibt eine krist. Hg-Verbindung, läßt sich zum Acetyl-ferrocen hydratisieren und liefert bei oxydativer Kupplung Diferrocenyl-diacetylen, während gemischte Kupplung mit Phenyl-acetylen zum Phenyl-ferrocenyl-diacetylen führt.Die Chloracetyl-ferrocene (Ib-d) erleiden mit AlCl₃ in CS₂ oder CH₂Cl₂ Dechlorierung zu den chlorärmeren Produkten. Diese Reaktion, die u. W. keine Parallele besitzt, wurde näher studiert.Ferner wird über einige Reaktionen der Zwischenprodukte, vor allem der im Gegensatz zu den -halogenierten Ferrocenderivaten stabilen -Chlor-Verbindungen berichtet, wovon die Bildung von 1,3-Diferrocenyl-propenon bei der Behandlung von Ferrocenyl-chlormethyl-carbinol mit C₂H₅O^– besonders bemerkenswert erscheint.Mit 1 Abbildung2. Mitt.:K. Schlögl undA. Mohar, Mh. Chem.93, 861 (1962).14. Mitt.:M. Peterlik undK. Schlögl, Z. analyt. Chem., im Erscheinen.     

Untersuchungen über Phenthiazinderivate. 11. Mitteilung

Zusammenfassung Durch Ringschluß mit ZnCl₂ in Eisessig-Essigsäureanhydrid wird aus -(9-Dioxo-phenthiazinyl-10)-propionsäure das bereits bekannte 4,10-(-Oxotrimethylen)-phenthiazin-9-dioxyd erhalten, das durch Hydrierung in die -Hydroxyverbindung und weiter mit PBr₃ in die -Bromverbindung verwandelt wird. Letztere gibt mit sekundären Basen eine Reihe gut kristallisierter Verbindungen der allgemeinen Formel I.     

Über Heterocyclen, 17. Mitt.

Zusammenfassung Hexahydro-8a-methylpyrimido[4,5-d]pyrimidin-2,7 (1H, 3H)-dione reagieren mit o-reaktiven Phenolen zu Hexahydro-10a-methyl-2H[1]benzopyrano[2,3-d]pyrimidin-2-onen.

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Heterocycles, XVII: Hexahydro-8a-methylpyrimido[4,5-d]-pyrimidine-2,7 (1H, 3H)-diones

Hexahydro-10a-methyl-2H[1]benzopyrano[2,3-d]pyrimidin-2-ones have been synthesized by the reaction of hexahydro-8a-methylpyrimido[4.5-d]pyrimidine-2.7(1H, 3H)-diones with phenols having reactive o-positions.

     

Untersuchungen über Phenthiazinderivate. 9. Mitteilung

Zusammenfassung -(10-Phenthiazinyl)-propionsäure und das daraus gebildete 4,10-(-Oxo-trimethylen)-phenthiazin sind wichtige Ausgangsprodukte für weitere Synthesen. Es wurden daher einige Derivate der ersteren Verbindung für die pharmakologische Untersuchung bereitgestellt und eine rationelle Darstellungsmethode der letzteren ausgearbeitet. Endlich wurden Nomenklaturvorschläge für das Keton diskutiert.     

Über die roten Anile. 1. Mitt.

Zusammenfassung Durch Anwendung der vonF. Kröhnke ¹ ausgearbeiteten Methode zur Darstellung von -Keto-carbonsäuren konnte man über die roten Anile VIII die entsprechenden -Keto-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-alkancarbonsäuren (IX, XI) gewinnen. Die erfolgreich durchgeführte Synthese des -(p-Dimethylaminophenylimino)--keto--(3,4,5-trimethoxyphenyl)-valeriansäurenitrils (VIIIc) läßt auch die geplante Synthese von -(p-Dimethylaminophenylimino)--keto--[2,3,4,4-tetramethoxydiphenylyl-(6)]-valeriansäurenitril und der entsprechenden -Keto-säure (V, [H statt Br]) als hoffnungsvoll erscheinen.     

Untersuchungen über Phenthiazinderivate. 10. Mitteilung

Zusammenfassung Es wurde ein allgemein anwendbarer Weg zur Herstellung von in -Stellung basisch substituierten 4,10-Trimethylenphenthiazinen durch Umsetzung der aus den -Hydroxyverbindungen erhaltenen -Bromverbindungen mit sekundären Aminen angegeben. Für das in der Literatur bekannte -Amino-4,10-Trimethylen-phenthiazin wurden neue Darstellungen beschrieben.     

Über die roten Anile. 2. Mitt.

Zusammenfassung Bei der Spaltung des -(p-Dimethylaminophenylimino)--keto--(3,4,5-trimethoxyphenyl)-valeriansäurenitrils (V) mit Chlorwasserstoffsäure entsteht die -Keto--(3,4,5-trimethoxyphenyl)-buttersäure (VII) und nicht, wie infolge des Versagens einiger typischen -Ketocarbonsäurereaktionen vermutet wurde, die 3-Hydroxy-4,5,6-trimethoxy-indan-3-carbonsäure.1. Mitt.:J. Michalský undL. Sadílek, Mh. Chem.90, 171 (1959).     

Über die Fermentpolymerisation. I

Zusammenfassung Die experimentellen Ergebnisse fremder und eigener Versuche über die Bildung von Dextran werden zusammengestellt und durch ein Reaktionsschema, das widerspruchsfreier ist als die bisher vorgeschlagenen, gedeutet. Fritz Wessely zum 60. Geburtstag in Freundschaft und Verbundenheit zugeeignet.     

Über das Hexahydrophenthiazin, 3. Mitt.

Zusammenfassung Weitere Umsetzungen mit der als Modif. II des, Hexahydrophenthiazins bezeichneten Verbindung vom Schmp. 112°, wie insbesonders Alkylierungen am Stickstoff bei Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel führten unter Ringöffnung zu Derivaten des o-Amino-thiophenols. Der unerwartete Reaktionsverlauf veranlaßte eine erneute Überprüfung der Konstitution. Bei der Hydrolyse gebildetes Cyclohexanon ergab das Vorliegen von 2,2-Pentamethylen-benzthiazolin, das durch Vergleich mit der aus o-Aminothiophenol und Cyclohexanon synthetisierten Verbindung bewiesen wurde. Sämtliche experimentellen Unterlagen, die zur seinerzeitigen Aufstellung der Formel eines Hexahydrophenthiazins geführt hatten, lassen sich ebenso mit dem 2,2-Pentamethylen-benzthiazolin vereinbaren. Bei der Bildung der Verbindung vom Schmp. 112° wurde, demnach durch Aminothiophenol das Cl-Atom des o-Chlor-cyclohexanons hydrierend entfernt. Die Konstitutionsformel für das als Modif. I bezeichnete Hexahydrophenthiazin bleibt dagegen aufrecht, ebenso die theoretischen Überlegungen über die Möglichkeit des Bestehens zweier Konformationen.     

Über das hexahydrophenthiazin, 2. Mitt.

Zusammenfassung Neben der früher beschriebenen Modifikation des Hexahydrophenthiazins vom Schmp. 101° wurde eine zweite Modifikation vom Schmp. 110–112° aufgefunden. Es werden die sterischen Verhältnisse diskutiert. Als zusätzlicher Konstitutionsbeweis wurde die hydrierende Desulfurierung mitRaney-Nickel herangezogen, bei der allerdings in Äthanol als Lösungsmittel N-Alkylierungen eintreten. Für die als Nebenprodukt gefundene Verbindung C₁₈H₁₈N₂S₂ wurde eine Konstitutionsformel vorgeschlagen.Mit 3 Abbildungen     

Über unsymmetrisch substituierte Piperazine, 2. Mitt.

Zusammenfassung In Fortsetzung früherer Untersuchungen wird die Synthese einer Reihe von neuen unsymmetrisch substituierten Piperazinen beschrieben, die wir für weitere Synthesen benötigten.     

Studien über antibakterielle Wirkstoffe, 5. Mitt.

Zusammenfassung Die Synthese einer Anzahl von 4-(Phenylthio-)-pyridinbzw.-chinolin-N-oxyden, deren Phenylkern halogen-und alkylsubstituiert ist und die möglicherweise antibakterielle Eigenschaften besitzen, wird beschrieben.