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磁场对某些化学反应的影响 总被引:7,自引:0,他引:7
根据量子力学,化学变化应该取决于化学粒子的电子自旋。磁场正是影响电子的自旋并通过它影响化学反应的进行。本文重点论述外磁场在1.5T 以内的情况下,磁场对某些化学反应中的速度与产率、分离与分析、取向与分布、性能与结构等方面的影响。 相似文献
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碱, 包括无机碱和有机碱, 在过渡金属催化的有机反应中发挥着重要作用. 本文概括地介绍和讨论相关文献中碱的作用机制. 碱的作用与许多因素有关, 包括: 碱性、溶解度、电离度、溶剂、聚集度、金属离子大小、金属离子Lewis酸性、金属离子的“软硬”度、阴离子的大小、阴离子的配位作用等. 碱可用于攫取质子、中和反应体系中的酸、活化催化剂、促进催化剂再生等, 碱中金属阳离子的作用主要集中在其对碱在有机溶剂中溶解度的影响和其与底物或溶剂间相互作用力的强弱上, 碱中阴离子的作用主要表现在离子与金属的配位方式和稳定性上; 有机碱和无机碱的主要区别体现在溶解度和空间位阻的不同上. 另外, 商品碱中极少量的过渡金属杂质也有可能对反应产生影响. 相似文献
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目前,关于氢键本质的探讨已进一步深入到生命科学等前沿领域。本文以DNA的结构,顺铂的抗癌机制,非对映异构光学活性络合物间的手性识别,络合物间电子转移反应的立体选择性为例,从新的角度阐述了氢键效应在某些前沿领域研究中的重要作用。);而当阳离子以特征C轴接近阴离子时,有利缔合离子对却为异手性的(Λ-△或△-Λ);当阳离子兼有C3与C2特征时,则有利缔合的方式不定(或为同手性或为异手性)。由此,Miyoshi等提出了四种手性识别模型(图2)。实验中,通常用光学活性络合物手性试剂来拆分某一外消旋络合物,一般情况下络阴阳离子间将按有利缔合离子对的方式,优先生成在三维空间无限延伸的非对映异构难溶盐晶体(例如[Λ-Co(en)3][△-Co(ox)2(gly)]I·H2O,图3),而不利缔合离子对则以易溶盐形式留在溶液中。Miyoshi模型可以解释许多络合物间手性识别的结果,但由于片面强调络阳离子的对称性而忽略了络阴离子的对称性对手性识别存在的潜在影响,不可避免地存在某些局限性。Tatehata等又根据实验事实,进一步提出了考虑阴离子结构特征的氢键识别模式[8]。2.络合物间电子转移反应立体选择性中的氢键效应络合物间电子 相似文献
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本文论述了液态二氧化硫无自离解性,将液态二氧化硫写成SO_0+SO_2(?)SO~(2+)+SO_3~(2-)仅是一种假设或想象,并无实验根据。应用这种假设在一定程度上可以解释一些化学反应,但与其中有无SO~(2+)、SO_3~(2-)离子无关,更不能用这假设预测二氧化硫的性质。 相似文献
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一价铜催化的叠氮炔基的特异性反应通常被称为"点击化学反应"。点击化学反应作为一种重要的分子连接方式,能够在分子水平实现特定小分子基团之间的简单高效连接。因其快速高效、选择性高、条件温和、副反应少等优点,在蛋白质组学分析中有广泛应用,包括新生成蛋白的鉴定和多种翻译后修饰蛋白的鉴定等方面。因此,深入研究点击化学反应在蛋白质组学中的反应机制,对理解蛋白质的结构功能具有重要意义。本文综述了近年来点击化学反应在蛋白质组学中的几类重要应用,并对其未来的发展趋势进行了展望。 相似文献
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微波技术在有机化学反应中的应用 总被引:4,自引:0,他引:4
本文介绍了微波技术在干法有机反应、加速有机合成速率及合成短寿命放射性药剂中的应用,概述了微波技术中影响反应速率的因素等,说明了微波特有的能量及快速加热能力在化学反应研究中具有广泛的实际意义。 相似文献
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本文详细地综述了最近几年来有关超临界CO2流体中的化学反应的研究成果,展望了超临界CO2化学反应的开发应用前景,试图让这一崭新的研究领域受到更加广泛的关注。 相似文献
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影响有机合成选择性和收率的因素主要包括反应机理、反应温度、立体效应、副反应等。由于缺乏相关数据和方法,一般很难对反应的影响因素(如溶剂和反应温度)进行理论预测,这使得合成路线的优化非常繁琐耗时。本论文基于反应的可能机理,在估算活化能的基础上,利用物理化学原理对温度的影响进行了讨论。结果表明,运用物理化学原理进行简单分析即可对有机合成路线的优化提供有益的理论指导。 相似文献
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介绍动力学软件DynaFit,并以洛特卡-沃尔泰拉振荡模型和米歇利斯-门顿酶促反应模型说明该软件在化学反应动力学教学中的应用。DynaFit软件可用于已知反应机理、初始浓度和速率常数,模拟实验数据以及已知反应机理、初始浓度和实验数据,拟合速率常数。 相似文献