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相似文献
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1.
Although the contamination of aluminate aluminas with 0.005–0.01% Na+ does not change the qualitative acid strength distribution as compared with high purity alumina, it has a very strong influence upon cyclohexane isomerization activity which increases after introducing Cl.
Na+ 0,005–0.014%, , , , Cl.
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2.
Studies of basic zirconium carbonate, oxalate, nitrate and sulphate using TG, DTA and DTG methods, combined with isothermal gaseous product analyses, IR spectroscopy and X-ray diffraction techniques, have shown that the ease of ligand removal from such salts follows the sequence: loosely bound H2O>CO 3 2– C2O 4 2– >NO 3 >OH (or tightly bound H2O)>SO 4 2– .With the exception of the basic sulphate where the high temperature necessary for complete removal of the sulphato groups resulted in direct formation of crystalline monoclinic zirconia, such ligand removal generally led to generation of the cubic crystalline variety.
Zusammenfassung Auf Grund von TG-, DTA- und DTG-Untersuchungen, verbunden mit einer isothermen Gasprodukteanalyse, sowie IR-spektsoskopischen und Röntgendiffraktionsuntersuchungen von basischen Zirkoniumkarbonaten, -oxalaten, -nitraten und -sulfaten wurde festgestellt, dass die relative Abspaltbarkeit eines Liganden solcher Salze der folgenden Reihenfolge entspricht: locker gebundenes H2O>CO 3 2– >C2O 4 2– >NO 3 >OH (bzw. stark gebundenes H2O)>SO 4 2– . Mit Ausnahme des basischen Sulfates, bei dem zur vollständigen Abspaltung der Sulfatogruppen eioe hohe Temperatur notwendig ist und sich die direkte Bildung von kristallinem, monoklinem Zirkoniumdioxid abspielt, führen solche Ligandenabspaltungen im allgemeinen zu einer kubischen Kristallmodifikation.

, , , , , , , , : 2> 3 2– C2Ol 4 2– > N 3 > — H2O>SO 4 2– . , , .
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3.
Porphyrin immobilized on silica and its complex with cobalt have been prepared and identified. Oxidation kinetics is described by the Michaelis-Menten equation.
- . - --.
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4.
The effect of electric fields on the thermal dehydration of amorphous hydrated iron(III) oxide under oxidizing, inert and reducing atmospheres was studied by X-ray diffractometry. In oxidizing and inert atmospheres, the transformation to-Fe2O3 was enhanced by electric fields, especially at the negative electrode. The crystallite size of the product was also greatest at the negative electrode. Both results are explained in terms of the migration of protons to the negative electrode, where they subsequently form water which acts as a nucleating agent for the crystalline phase. In reducing atmospheres the formation of Fe3O4 and FeO at the expense of Fe2O3 is facilitated by electric fields, particularly at the negative electrode. Possible reaction mechanisms are considered, and the role of protons in stabilizing defect-spinel intermediates and products is discussed.
Zusammenfassung Der Einfluß eines elektrischen Feldes auf die thermische Dehydratisierung des amorphen hydratisierten Eisen(III)oxids in oxidierenden, inerten und reduzierenden Atmosphären wurde durch Röntgendiffraktometrie untersucht. In oxidierenden und inerten Atmosphären wurde die Umwandlung zu -Fe2O3 durch elektrische Felder gefördert, besonders an der negativen Elektrode. Die Form der Kristallite des Produkts war ebenfalls an der negativen Elektrode am größten. Beide Ergebnisse werden durch die Proteinwanderung zur negativen Elektrode erklärt, wo diese Wasser bilden, das für die kristalline Phase als Keimbildner fungiert. In reduzierenden Atmosphären wird die Bildung von Fe3O4 und FeO auf Kosten von Fe2O3 durch elektrische Felder besonders an der negativen Elektrode erleichtert. Mögliche Reaktionsmechanismen werden erörtert und die Rolle der Protonen bei der Stabilisierung defekt-spineller Zwischenstufen und Produkte besprochen.

Résumé L'effet d'un champ électrique sur la déshydratation thermique de l'oxyde de fer(III) hydraté amorphe a été étudié par diffractométrie des rayons X, dans des atmosphères oxydante, inerte et réductrice. En atmosphères oxydante et inerte, le champ électrique facilite la transformation en -Fe2O3, en particulier à l'électrode négative. La taille des cristaux formés est également plus élevée à l'électrode négative où il se forme de l'eau qui agit comme agent de nucléation de la phase cristalline. En atmosphère réductrice, le champ électrique facilite la formation de Fe3O4 et FeO, aux dépens de Fe2O3, en particulier à l'électrode négative. On considère les mécanismes de réaction possibles et on discute le rôle des protons sur la stabilisation des produits et des intermédiaires défauts-spinelles.

- (III) , . -Fe2O3 , , . , , . Fe3O4 FeO Fe2O3 . , .


The author is indebted to P. J. Melling for assistance with the measurements in H2/N2 atmospheres.  相似文献   

5.
It has been revealed by the ESR method that complexes of O 2 with palladium compounds are formed during the interaction of H2O2 with palladium acetate in various solutions.
H2O2 O 2 .
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6.
The interactions of propylene with zinc oxide have been studied by temperature-programmed desorption (TPD) under experimental conditions free of inter- or intraparticle limitations or readsorption phenomena.The results indicate that propylene is adsorbed on two types of active sites, and the Arrhenius parameters for the corresponding desorption processes have been calculated; moreover, on the basis of these results, important hypotheses can be made regarding the reaction mechanisms of the total oxidation and the dehydroaromatization of propylene on zinc oxide.The experiments confirm that thermal methods can be successfully used in the interesting and important field of heterogeneous catalysis.
Zusammenfassung Die Wechselwirkungen von Propylen mit Zinkoxid wurden durch temperaturprogrammierte Desorption (TPD) unter Versuchsbedingungen frei von inter- oder intrapartikulären Begrenzungen oder Readsorptionserscheinungen untersucht.Die Ergebnisse zeigen, daß Propylen an zwei Typen von aktiven Stellen adsorbiert wird. Die Arrhenius-Parameter für die entsprechenden Desorptionsprozesse wurden berechnet. Aufgrund dieser Ergebnisse können wichtige Hypothesen bezüglich des Reaktionsmechanismus der totalen Oxidation und der Dehydroaromatisierung von Propylen an Zinkoxid aufgestellt werden.Die Versuche bestätigen, daß thermische Methoden auf dem interessanten und wichtigen Gebiet der heterogenen Katalyse mit Erfolg eingesetzt werden können.

- , . , . . , . , .
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7.
Nitrofurazone, 5-nitro-2-furaldehydesemicarbazone, pharmaceutical compound, has been synthesized and its thermal behaviour studied by DTA, DSC and TG. The resulting thermoanalytical curves, showing that the maximum change in mass occurred at 516.5 K, with a 67% weight loss, are in good correlation with the enthalpy of the decomposition reaction, 326.93 kJ mol–1. On the basis of the results, it is possible to establish the mechanism of the thermal decomposition and to acquire information on the stability of the analyzed organic compound, 5-nitro-2-furaldehydesemicarbazone.
Zusammenfassung Das Arzneimittel Nitrofurazon (5-Nitro-2-furaldehyd-Semicarbazon) wurde synthetisiert und dessen thermisches Verhalten mittels DTA, DSC und TG untersucht. Die erhaltenen thermoanalytischen Kurven, die einen Gewichtsverlust von 67 Gew.-% mit maximaler Geschwindigkeit der Gewichtsabnahme bei 516,5 K zeigen, sind in guter Übereinstimmung mit der Enthalpie der Zersetzungsreaktion von 326,93 kJ·mol–1. Aus den Versuchsergebnissen können der Mechanismus der thermischen Zersetzung abgeleitet und Informationen über die Stabilität von 5-Nitro-2-furaldehyd-Semicarbazon erhalten werden.

, — 5-. , (67%) 516,5 , , 326,93 ·–1. .
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8.
The system of differential equations by Feistel and Ebeling has been generalized. Some new formal kinetic reactions with two internal components, which may exhibit limit cycle behavior have been studied. Based upon the numerical integration of the deterministic models of these reactions the oscillatory character of the systems has been confirmed.
. , . .
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9.
The perborate oxidation of quinol in aqueous acetic acid is first order with respect to perborate, zero order with respect to quinol, and first order with respect to H+. The oxidation is faster than H2O2 oxidation. Breakdown of protonated perboric acid is suggested as the rate-limiting step.
, H+. . , , , .
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10.
The cause for a fall in the conversion of NH3 to NO within 73 hours from 97% to 78% with a cobalt oxide catalyst was investigated. Results show that sintering, change in valence and cation distribution in Co3O4 contribute to the decrease in activity. Incorporation of ThO2 and K2O improves the performance of the catalyst.
NH3 NO 73 97% 78%. , , Co3O4. ThO2 K2O NH3 NO.
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11.
The thermal decomposition of propane has been studied by pulse chromatographic method within the temperature range of 975–1083 K. The kinetic parameters of the reaction have been determined.
- 975–1083 . .
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12.
The influence of CSH phase nuclei on calcium chlorosilicate hydration has been studied by means of calorimetry, QXRD, DTA and TG methods.
Zusammenfassung Mittels kalorimetrischen, QXRD-, DTA- und TG-Verfahren wurde der Einfluß von CSH Phasenkörpern auf die Hydratierung von Kalziumchlorosilikat untersucht.

, , .


C=CaO, S=SiO2, H=H2O  相似文献   

13.
A new type of deposit has been observed on the inside inner surface at glass exhibition cases for textiles. By thermogravimetric methods the main part of the coating has been shown to consist of wool fibers. The origin is the textile itself, and the fibers have been transported due to an electrostatic charge induced by polishing from the outside. Such damage can be avoided by grounding the boxes.
Zusammenfassung Ein neuer Typ von Ablagerungen an der Innenseite von Ausstellungsvitrinen für Textilien wurde beobachtet. Durch thermogravimetrische Methoden konnte gezeigt werden, dass der Hauptteil der Ablagerung aus Wollfasern besteht. Diese stammen von den Textilien selbst und gelangen infolge der durch Polieren der Aussenseite induzierten elektrostatischen Ladung an die Scheiben. Solche Schäden können durch Erdung der Vitrinen vermieden werden.

. , . , , . .
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14.
The dehydrocyclization of n-heptane at 520–550°C over pure chromia and chromia with added CaO and K2O (5 wt.% each) has been investigated. Introduction of an alkaline additive into Cr2O3 decreases markedly the yield of toluene. Raising of the reduction temperature of alkali-containing samples from 550 to 700°C results, in contrast to pure Cr2O3 and chromia-alumina systems, not in diminished, but in increased yields of toluene, the activity enhancement being particularly pronounced for the CaO-containing catalyst. These increased activities cannot be correlated either with variations in specific surface area or changes in the content of Cr6+ during subsequent oxidation, and presumably should be ascribed to more extensive catalyst reduction at higher temperatures.
- 520–550° CaO K2O ( 5% .). Cr2O3 . 550° 700° , Cr2O3 , , , CaO. , , .
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15.
A non-isothermal kinetic method with linear heating was applied to enzymatic catalysis and rapidly provided the activation energy. The results obtained showed the excellent precision of the method.
. , . .
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16.
Kinetics of Diels-Alder reaction between 1,3-butadiene and p-benzoquinone in benzene and glacial acetic acid as a catalyst has been studied. Influence of reactant and catalyst concentrations on the rate has been established. Kinetic equation has been derived to describe experimental data.
- 1,3- 1,4- - . , .
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17.
The influence of a 1–20% content of PVC in PS films on their thermal stability was investigated. It was found that the thermal stabilities of these blends are higher than that of either of the two pure polymers. This indicated the mutual stabilizing effects of these polymers on each other. The effect is significant when the PVC content in the blends is 1–5%. A higher amount of PVC causes either no significant change or a lowering of the thermal stability. The miscibility of the polymer components in the blends clearly has an important influence on the course of the thermal processes.
Zusammenfassung Der Einfluß von 1–20% PVC in PS-Filmen auf deren thermische Stabilität wurde untersucht. Es wurde festgestellt, daß die thermische Stabilität dieser Gemische höher ist, als die der beiden reinen Polymere für sich. Dies verdeutlicht den gegenseitigen Stabilisierungseffekt der beiden Polymere. Zu einem signifikanten Effekt kommt es bei einem PVC Gehalt der Gemische von 1–5%. Ein höherer Gehalt an PVC führt entweder zu keiner signifikanten Veränderung oder zu einer Abnahme der thermischen Stabilität. Die Mischbarkeit der Polymerkomponenten des Gemisches verfügt eindeutig über einen wichtigen Einfluß auf den Ablauf der thermischen Prozesse.

() 1 20%. , , . 1–5%. . .
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18.
The experimental results on the pyrolysis of thermoplastic polymers under high-temperature heating and burning conditions are discussed. The reaction of polymer degradation in this case proceeds in the same way as in a low-temperature region.
Zusammenfassung Die experimentellen Ergebnisse der Pyrolyse von thermoplastischen Polymeren unter Erhitzungs- und Brehnbedingungen hoher Temperatur werden besprochen. Die Reaktion der Polymerzersetzung verläuft in diesem Falle genau so wie in der Niedrigtemperaturzone ab.

. , .
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19.
The applicability of sodium hypobromite as a reagent in enthalpimetric determinations of various organic and inorganic compounds is reviewed. Using this method it is possible to determine various oxidizable nitrogen and sulphur compounds, e.g. ammonium salts, urea, -amino acids, sulphides, sulphites, thiosulphates, organic compounds with sulphidic sulphur, aromatic amines, mono- and polyphenols, and other compounds. Determinations are sufficiently precise and sensitive. The enthalpy changes of these reactions are approximately 102 to 103 kJ mole–1. Suggested determinations are advantageous due to their simplicity, quickness and possible automatization of measurements.
Zusammenfassung Die Autoren geben einen Überblick zur Anwendung von Natriumhypobromit als Reagenz bei den enthalpimetrischen Bestimmungen verschiedener organischer und anorganischer Verbindungen. Der Einsatz dieser Methode ermöglicht die Bestimmung verschiedener oxidierbarer Stickstoff- und Schwefelverbindungen, wie z.B. Ammoniumsalze, Karbamid, -Aminosäuren, Sulfide, Sulfite, Thiosulfate, organische Verbindungen mit Sulfidschwefel, aromatische Amine, ein- und mehrwertige Phenole und andere Verbindungen. Die Bestimmungen sind genügend genau und empfindlich. Die Enthalpie-Änderungen dieser Reaktionen liegen in der Größenordnung von 102 is 103 kJ Mol–1. Die vorgeschlagenen Bestimmungen sind wegen ihrer Einfachheit, Schnelligkeit und der Möglichkeit der Automatisierung der Messungen vorteilhaft.

Résumé Les auteurs examinent l'emploi de l'hypobromite de sodium comme réactif pour le dosage enthalpimétrique de divers composés organiques et inorganiques. Par cette méthode il est possible de doser différents composés azotés et sulfurés, par ex. les sels d'ammonium, l'urée, les -amino-acides, les sulfures, les sulfites, les thiosulfates, les composés organiques sulfurés, les amines aromatiques, les phénols mono et polyvalents et d'autres composés. Les dosages sont suffisamment précis et sensibles. Les variations d'enthalpie de ces réactions sont de l'ordre de 102-103 kJ · mol–1. Les dosages proposés ont l'avantage d'être simples, rapides et susceptibles d'être automatisés

, , . - , : , , -, , , , , , . . 102 103 /. , .
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20.
A survey of topochemical reactions is given and the theory of their kinetics is discussed.
Zusammenfassung Eine Übersicht über die topochemische Reaktion wird gegeben und die Theorie ihrer Kinetik erörtert.

Résumé On présente une étude d'ensemble sur les réactions topochimiques en discutant la théorie de la cinétique.

.


This paper was written from a series of lectures read by the author at the First All-Union School on the Chemistry of Solids (Novotsherkask, September 1972).  相似文献   

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