热处理聚丙烯腈的催化性质(第一报)

A.B.托普契耶夫(Топчиев),С.З.罗金斯基(Рогинскнй)等首先发现经过热处理的聚丙烯腈对甲酸分解具有显著的催化活性,脱氢与脱水的比例(H_2:CO)为2.8—3.2。我们的初步工作表明,热处理聚丙烯腈的这种催化性质与热处理条件有密切的关系。     

热处理聚丙烯腈的催化性质(第二报)

在第一报中已经证明,经过在空气中热处理的聚丙烯腈对甲酸分解反应有显著的催化活性,而且在反应过程中催化剂的选择性不断变化,脱氢活性逐渐增高,脱水活性逐渐降低,而其总活性则保持不变。进一步的研究证明,将经过一次反应的催化剂(500℃,空气中处理),在400℃通空气处理可以在一定程度上使其选择性复原,也就是使其脱水活性增高,而脱氢活性降低,对其总活性则基本上没有影响。经过这样处理的催化剂在反应过程中其选择性仍然不断变化。这种情况在两种不同的催化剂上(PAN-M-3和PAN-12-4)都得到了证实(图1,2)。     

无规聚丙烯腈纤维热处理过程相转变行为的同步辐射研究

使用在线同步辐射广角X射线衍射(WAXD)和原位变温傅里叶红外(FTIR)研究了无规聚丙烯腈(at-PAN)纤维热处理过程中晶区的相转变行为.研究发现,WAXD图像中由(110)晶面衍射形成的衍射弧在加热过程中其q值随温度的变化速率不完全一致,在110℃存在突变点,此温度下晶区的热膨胀率从4.15×10-4nm/K(α1)突变为1.13×10-3nm/K(α2),同时DSC曲线在110℃附近出现放热峰,说明发生了晶胞结构转变.通过升温FTIR测试发现1230 cm-1和1250 cm-1处吸收峰的相对强度随热处理过程也发生变化,两峰峰强分别对应纤维中31螺旋构象与平面锯齿构象的相对含量,通过C=I1250/I1230与热处理温度的关系发现C值在110℃突然急剧减小,说明at-PAN纤维晶区分子链在110℃附近发生了平面锯齿构象向31螺旋构象的剧烈转变,而正是由于这种转变导致晶区层间距的变化使得WAXD图像中衍射弧的位置随温度变化速率不一致,即相转变行为是由分子链构象的变化引起的.     

聚丙烯腈的加压水解

定型纤维状或无定型的聚丙烯腈在高温压力下均可用水水解,且产物中含有酰胺、酰亚胺、羧酸铵盐,经减压干燥后,铵盐部分分解成羧酸,最后的平均相对组成为:羧酸∶铵盐∶酰胺∶酰亚胺≈13∶36∶18∶33。 在我们的反应条件下,聚丙烯腈产生严重的断链现象,分子量大为降低,特别是未经喷丝成型的浆块更严重。 用阳离子交换树脂交换之后再进行分析的方法,一方面避免了滴定两种不同羧基(游离羧基、铵盐的羧基)之间的干扰,同时亦避免了通常方法测定铵盐时酰胺的干扰,因而数据更为可靠。     

水解反应机理

本文将水解反应机理分为:水合电子反应机理、氢负离子转移机理、HO_n自由基历程、取代反应(S_N和S_E)机理、质子转移机理和加成反应机理。前三种机理以H—O键均裂为特征,此源于水分子中氢的氧化性和氧的还原性;后三种历程以H—O键异裂为标志,这来自水分子中氧的亲核性和氢的亲电性。     

聚丙烯腈合成纤维的新制法

聚丙烯腈纤维又称“人造羊毛”,它的性能比天然羊毛更为优越,例如耐日光、耐辐射、耐气候变化、经日光曝露试验一年强度仍能保持80％以上,而一般的天然纤维及人造纤维不到一年甚至半年就变脆,耐热、耐酸及有机溶剂、强度高、不被虫蛀、外观似天然羊毛,但比天然羊毛轻,质地柔软,保暖似羊毛等。因此,广泛地与羊毛混纺制成纺织品,工业用耐酸滤布及制服、天幕、篷帐、鱼网等。由于单体丙烯腈制造的原料便宜易得,基本原料主要是乙炔与氰化氢,也就是用煤、电、     

共混聚丙烯腈纤维结构的研究

<正> 近年来,采用高聚物共混的方法生产多孔吸水性聚丙烯腈纤维受到人们普遍地重视。纤维内部微孔的数量及孔径分布与纤维许多性能有关,例如,吸水性、渗透性及机械性能等等。因此,研究纤维多孔结构与性能的关系也引起了人们的兴趣。对于双组分共混聚丙烯腈纤维,其结构可以分为三个层次:超分子结构、形态结构以及相态结构,然而,对共混聚丙烯腈纤维结构的研究,报道较少,本文对所研制的几种共混吸水性聚丙烯腈纤维作了初步探讨。     

聚丙烯腈基聚合物电解质

详细介绍了锂离子电池用PAN（聚丙烯腈）基聚合物电解质的发展过程和制备方法，提出了PAN基凝胶型聚合物电解质所存在的主要问题，介绍了采用共聚和掺杂陶瓷材料对PAN的改性方法，并对聚合物电解质的离子传输机理作了初步探讨。     

聚丙烯腈热结构化研究进展

本文概述了近年来，特别是９０年代以来，国内外文献中对聚丙烯腈热结构化反应的原理、产物结构、热结构化动力学模型和产物的机械性能、阻燃性能、电性能和电化学性质学的研究结果。     

联苯胺重排的反应机理

联苯胺重排是N,N’-二芳基肼在酸催化下生成4,4’-二氨基联苯的反应。对该重排反应曾有π络合物和极性过渡态两种代表性的机理。但通过同位素效应动力学研究确定该重排反应是σ迁移反应型的周环反应。本文介绍了对联苯胺重排反应机理的研究及其代表性的实例。     

MECHANISM OF THE PHOTOCHEMICAL REACTION OF DIPHENYLAMINES WITH CARBON TETRACHLORIDE

Abstract. The quantum yields of HCI (φ_HC1) formation have been measured for the photolysis of N -methyldiphenylamine (MeDPA), triphenylamine (TPA) and diphenylamine (DPA) in the presence of CCl₄ in polar solvents. The quantum yields of N-methylcarbazole formation (φ_mφca) have also been determined for the system MeDPA-CCl₄. With increasing CCl₄ concentration, φ_HCl increases as φ_MeCA decreases, and φ_HCl reaches maximum values 2.7 at 1 M CCl₄. Using laser photolysis, transient spectra have been recorded for MeDPA in the absence and presence of CCl₄ in polar and non-polar solvents, and for TPA. Transient absorption due to the triplet states and photocyclization products (without CCU), exciplexes, the (C₆H₅)₂ NCHi radical, the MeDPA⁺ cation radical, the (TPA⁺., CCl₄) ion pair, and the TPA⁺ cation radical have been identified. The mechanistic implications of these results are discussed.     

La3+-NaY型沸石的水热交换反应

作者根据在100℃、180℃时La³⁺-NaY型沸石交换反应等温线的测定和十三种单一稀土(Ln)元素在180℃时的交换度与相应Ln³⁺离子水合焓关系的研究以及在不同温度下交换反应速率常数、反应级数与交换反应表观活化能的测定,比较系统地研究了La³⁺-NaY型的水热交换反应,从而比较有据地提出这类交换反应的机理。     

MECHANISM OF THE REACTION BETWEEN LUMINOL AND MOLECULAR OXYGEN

Abstract— The oxidation of luminol by molecular oxygen in dimethylsulfoxide was studied by following the intensity of emitted light. The results indicate that the reaction takes place through reversible formation of an oxygen-containing intermediate. The stability constant of this compound has been determined in IDMSO: ethanol (4:1) mixed solvent. The effects of different parameters were investigated and a quantitative relationship established between the intensity of emitted light and the concentrations of the reactants.
New methods for determining (oxygen concentrations in gases and for demonstrating cold light emission are suggested.     

醋酸乙烯与活性聚丁二烯基锂反应机理的探讨

以萘锂为引发剂,抽余油为溶剂,探讨了醋酸乙烯与活性聚丁二烯基锂之间的反应机理。研究结果表明,醋酸乙烯加至活性聚丁二烯溶液中后,主要发生了偶联反应。同时,还向高分子链中引入了羟基。     

固相热分解反应最可几机制的判断

固相热分解反应最可几机制的判断高永煜，邹文樵，冯仰婕（华东理工大学化学系上海２００２３７）关键词热分解，动力学方程，反应机制固相热分解反应机制的判断，是热分析动力学中令人感兴趣的领域。常用的方法是从含机制函数的非等温积分动力学方程出发，分别用Ｓｅｓｔ...     

热处理对聚噻吩结构性质的影响

用WAXS、FTIR、TGA方法研究了在氮气和空气中热处理聚噻吩(PT)某些结构性质.氯仿不溶分子量较高样品(PT_2)热稳定性高于氯仿可溶低分子量样品(PT_1).PT_2在氮气中380℃热处理30分钟,结晶度和相干长度都明显增加,可获得多于11个结晶衍射线.PT_1只能在较低温度下热处理,晶性无明显改善.结晶度低分子量大的样品,有利于掺杂进行.掺杂后得到较高的导电率.给出了热处理及掺杂前后的FTIR谱的解释与归属,热处理后688、831-833cm~(-1)明显减弱;经掺杂后出现了五个新吸收带:1016-1024、1105-1110、1196-1201、1323和1632cm~(-1).     

磁处理对乙酸乙酯皂化反应速率的影响

磁处理对乙酸乙酯皂化反应速率的影响邹立壮王晓玲张丕俭王风阁（烟台师范学院化学系烟台２６４０２５）周保学（山东师范大学化学系济南２５００１４）关键词磁处理乙酸乙酯皂化速率常数中图分类号Ｏ６４３．１本文对典型的水溶液中进行的二级反应——乙酸乙酯皂化反应进...     

四氢萘热解中间产物及其反应机理的进一步研究

在四氢萘热解实验中,我们曾注意到,某些热解产物如甲基茚(?)和正丁基苯有进一步的反应.对这些中间产物做热解实验,无疑将为更全面了解四氢萘热解反应机理提供新的信息.对四氢萘热解反应,我们曾提出了自由基反应机理,在四氢萘中加入一些自由基引发剂,将会为自由基反应机理的假设提供一些实验上的旁证.     

耐热聚氯乙烯的耐热机理研究

用悬浮聚合方法制得了氯乙烯 N 苯基马来酰亚胺 ( 丙烯腈 )共聚物 ,研究了该共聚物的维卡软化点、玻璃化温度、动态力学行为以及形态结构 .发现当耐热组分达到一定含量时 ,耐热性能的增加幅度发生变化、出现两个动态力学内耗峰、形态上出现双连续相结构 .基于这些实验现象 ,提出了“刚性有效网架”可以使耐热性能大幅度提高的观点 ,并探讨了耐热机理 ,给出了物理模型 .讨论了相容性对“刚性有效网架”形成的影响