聚L-谷氨酸/石墨充蜡修饰电极测定多巴胺

用充蜡石墨电极 (WGE)在L 谷氨酸 (GA)无水乙醇溶液中恒电位于 1.6V(vs.SCE)氧化制备了一种聚GA修饰电极 (GA/WGE) ,该电极可用于肾上腺素 (EP)和抗坏血酸 (AA)共存下对多巴胺 (DA)的测定。该电极的灵敏度和选择性主要取决于阳极极化电位与极化时间、富集电位和溶液的pH。DA在该电极上呈现一对循环伏安峰 ,Em=0 .14 5V ,为 1电子 / 1质子的准可逆氧化还原过程。AA和EP也能够在电极上富集和催化氧化 ,伏安峰分别在 0 .30V和 0 .17V。当AA浓度小于 0 .1mmol/L时 ,电极对AA基本不响应 ,可以用DA的氧化峰电流做定量分析。线性范围为 2 .0× 10 -4～ 5 .0× 10 -7mol/L ;检出限为 2 .5× 10 -7mol/L。当AA的浓度较大或在AA、EP共存下 ,可利用DA氧化的再还原峰电流做定量分析。线性范围为 1.0× 10 -4～ 2 .5× 10 -6mol/L ;检出限为 7.5× 10 -7mol/L。该电极制作简便 ,重现性良好 ,定量结果也令人满意     

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定

金电极表面对L 半胱氨酸 (L Cys)有特性吸附 ,而L Cys分子在等电点pH附近因静电引力和氢键作用形成分子对 ,从而在电极表面自组装形成L Cys双层膜。L Cys修饰金电极对抗坏血酸 (AA)具有良好的电催化作用。用示差脉冲伏安法对AA进行了测定 ,氧化电流与AA的浓度在 1.0× 10 -3 ～ 4× 10 -6mol/L范围内呈良好的线性关系 ,线性相关系数为 0 .9981;检出限为 4× 10 -7mol/L。用于药片中AA含量的测定 ,结果令人满意。     

抗坏血酸在2-氨基吡啶修饰电极上的电催化氧化及其应用

研究了 2 -氨基吡啶聚合膜修饰玻碳电极的制备及其电化学性质 ,修饰电极对抗坏血酸 ( AA)的氧化有明显的催化作用 ,其氧化电位负移 2 72 m V。在 p H5 .7的B.R.缓冲溶液中 ,以 1 5 0 m V为工作电位 ,AA在修饰电极上的响应电流与 AA的浓度在 4× 1 0 - 6～ 1 0 - 3 mol/ L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 1 .3× 1 0 - 6mol/ L。在此条件下 ,多巴胺 ( DA)对 AA无干扰 ,电极重现性良好 ,可用于实际样品中 AA的测定     

羧基化碳纳米管嵌入石墨修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电催化

采用涂层和嵌入修饰法 ,将羧基化多层碳纳米管制成两种修饰电极。以多巴胺 (DA)和抗坏血酸(AA)为模型化合物 ,研究了两种修饰电极对DA和AA共存时的电催化作用。结果表明 :嵌入的方式比涂层的方式显示了更多的优点。嵌入修饰电极不仅使峰电流增加 ,并且使两者共存时的氧化峰位分离达 16 0mV ,同时 ,该电极对DA的响应灵敏于AA ,这有利于在大量的AA存在下实现对DA的测定。在 1× 10 - 3 mol/L的AA的存在下 ,还原电流的一阶导数与DA浓度在 5× 10 - 7～ 1× 10 - 4 mol/L范围内呈良好的线性关系 ;检测下限达 1× 10 - 7mol L。     

碳纳米管修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电分离及同时测定

研究了多巴胺 (DA)和肾上腺素 (EP)在多壁碳纳米管 (MWNT)修饰电极上的电化学性质 ,发现该修饰电极对神经递质DA和EP有显著的增敏和电分离作用。还原峰电位差达ΔEp=390mV ,可同时测定DA和EP。DA和EP的还原峰电流与其浓度分别在 2 .0× 10 -6～ 1.0× 10 -3 mol/L和 1.0× 10 -6～ 1.0× 10 -3 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系 ;方法的检出限分别为 1× 10 -6mol/L和 5× 10 -7mol/L。由于抗坏血酸 (AA)在MWNT修饰电极上的氧化是不可逆的 ,因此利用还原峰进行测定 ,消除了AA对DA和EP的干扰     

甲苯胺蓝修饰电极的电化学性质及对抗坏血酸的测定

研究了甲苯胺蓝(TB)聚合膜修饰金电极的制备及其电化学性质,并用于抗坏血酸(AA)的测定。在pH 6.5的磷酸盐缓冲溶液中,AA在甲苯胺蓝修饰金电极上产生一灵敏的氧化峰,峰电流与AA的浓度在3.9×10-5~1.0×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.3×10-5mol/L。该电极重现性良好,已用于实际样品中AA的测定。     

纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺

利用电沉积的方式制备了纳米金 ( Nano- gold,NG)修饰玻碳电极 ( GCE)。该电极对多巴胺 ( DA)和抗坏血酸 ( AA)均有催化作用 ,且多巴胺在纳米金修饰玻碳电极上有较强的吸附作用。同时研究了磷酸缓冲溶液的 p H值和离子强度对 DA的电化学行为的影响。纳米金修饰玻碳电极在 DA和 AA的混合溶液中的循环伏安图上可观察到两个明显分开的氧化峰 ,峰电位差达到 1 5 0 m V。据此 ,提出了两种利用该电极在抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺的方法 ,线性范围分别为 3.0× 1 0 - 6 ～1 .0× 1 0 - 4mol/ L和 1 .2 5× 1 0 - 6 ～ 1 .0× 1 0 - 4mol/ L。     

碳纳米管修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电催化氧化

研究了碳纳米管修饰玻碳电极 (NTCME)的制备方法及对多巴胺 (DA)和抗坏血酸 (AA)的电催化氧化作用。在磷酸盐缓冲溶液 (PBSpH 7.4)中 ,以NTCME为工作电极时 ,DA与AA的氧化电位分别为 0 .2 6和 0 .0 1V(vs.SCE) ,比在裸玻碳电极 (GC)上分别降低了 0 .0 7和 0 .6 2V。NTCME能消除DA与AA共存时测定的相互干扰。利用二阶导数卷积伏安法测定 ,DA与AA分别在 2 .0 0× 10 - 6～ 3.84× 10 - 4 和 7.99× 10 - 5～ 3.6 6× 10 - 3 mol L浓度范围内 ,峰高与浓度呈线性关系 ;检出限分别为 1.90× 10 - 7和 5 .96× 10 - 5mol L。     

4-巯基吡啶自组装修饰金电极的电化学性质及对抗坏血酸的测定

研究了 4 巯基吡啶自组装膜 (SAM)修饰金电极的制备及其电化学性质 ,并用于抗坏血酸 (AA)的测定。在pH 3.0盐酸 邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中 ,AA在SAM修饰金电极上产生一灵敏的氧化峰 ,峰电流与AA浓度在 4 .0× 10 - 6 ～ 1.0× 10 - 3mol L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 2 .7× 10 - 6 mol L ,相关系数为0 9978。该电极对多巴胺 (DA)有排斥作用 ,重现性良好 ,可用于AA的灵敏测定。     

盐酸二甲双胍在玻碳电极上的伏安行为及测定

对盐酸二甲双胍在玻碳电极上的伏安行为进行了研究,发现在0.3 mol/L NaOH底液中,盐酸二甲双胍于-0.37 V产生良好的还原峰,其浓度在1.0×10-9～1.0×10-6 mol/L范围内与峰电流有良好的线性关系,该方法具有很强的抗干扰能力。实验测定了盐酸二甲双胍片剂中的盐酸二甲双胍含量。测得糖尿病人尿液中盐酸二甲双胍含量为7.73×10-4 mol/L,测得RSD为3.6%,回收率93.0％～105.0%。     

Voltammetric determination of uric acid by using gold nanotubule electrode

Gold nanotubule membranes were prepared by using electroless deposition of gold within the pores and surfaces of polycarbonate track-etched membranes.And the gold nanotubule membrane was used as an electrode for determination of uric acid in urine samples for the first time.In Britton-Robinson buffer of pH 4.56,uric acid exhibited well-defined differential pulse voltammograms.And the interference between coexistent ascorbic acid and uric acid was overcome owing to the attractive ability of the gold nanotubule electrode to yield a large anodic peak difference ca.0.404 V(vs.SCE).The proposed method was then applied to the determination of uric acid in urine without any pretreatment.     

镀Pd的GC电极上HCOOH的电催化氧化

在玻璃碳 (GC)基底上电沉积Pd ,应用SEM观测Pd沉积层的表面形貌 ,用循环伏安法研究了Pd/GC电极上HCOOH在HClO4溶液中的电氧化行为 .结果表明 ,Pd的电沉积条件影响电极的催化性能 .在高电流密度下制得的Pd/GC电极对HCOOH的电氧化具有比纯Pd电极更高的催化活性 .当电极表面生成PdO时 ,HCOOH被电氧化的活性很低 ,而在PdO还原后生成的Pd表面 ,HCOOH的电氧化显示极高的活性 .本文还讨论了Pd(Ⅱ )离子对HCOOH电氧化过程的影响 .     

椭圆形管式密封铅酸蓄电池正极表面的电流分布

本文首次运用化学分析方法研究了椭圆形管式密封铅酸蓄电池在不同电流和深度下放电后正极板表面的电流分布情况。结果表明：电极表面的电流密度呈不均匀分布，存在极耳效应和边缘效应，并且两种效应在放电电流为１００Ａ和放电深度为１００％时更加明显。     

Amperometric microsensor for direct probing of ascorbic acid in human gastric juice

This article reports on a novel microsensor for amperometric measurement of ascorbic acid (AA) under acidic conditions (pH 2) based on a carbon fiber microelectrode (CFME) modified with nickel oxide and ruthenium hexacyanoferrate (NiO-RuHCF). This sensing layer was deposited electrochemically in a two-step procedure involving an initial galvanostatic NiO deposition followed by a potentiodynamic RuHCF deposition from solutions containing the precursor salts. Several important parameters were examined to characterize and optimize the NiO-RuHCF sensing layer with respect to its current response to AA by using cyclic voltammetry, and scanning electron microscopy-energy dispersive X-ray spectroscopy methods. With the NiO-RuHCF coated CFME, the AA oxidation potential under acidic conditions was shifted to a less positive value for about 0.2 V (E_p of ca. 0.23 V vs. Ag/AgCl) as compared to a bare CFME, which greatly improves the electrochemical selectivity. Using the hydrodynamic amperometry mode, the current vs. AA concentration in 0.01 M HCl, at a selected operating potential of 0.30 V, was found to be linear over a wide range of 10-1610 μM (n = 22, r = 0.999) with a calculated limit of detection of 1.0 μM. The measurement repeatability was satisfactory with a relative standard deviation (r.s.d.) ranging from 4% to 5% (n = 6), depending on the AA concentration, and with a sensor-to-sensor reproducibility (r.s.d.) of 6.9% at 100 μM AA. The long-term reproducibility, using the same microsensor for 112 consecutive measurements of 20 μM AA over 11 h of periodic probing sets over 4 days, was 16.1% r.s.d., thus showing very good stability at low AA levels and suitability for use over a prolonged period of time. Moreover, using the proposed microsensor, additionally coated with a protective cellulose acetate membrane, the calibration plot obtained in the extremely complex matrix of real undiluted gastric juice was linear from 10 to 520 μM (n = 14, r = 0.998). These results demonstrated the unique featuring of the proposed NiO-RuHCF microsensor under acidic conditions with enhanced sensitivity and stability and proved its promising potentiality for direct amperometric probing of AA at physiological levels in real gastric juice environments.     

硫醚双酐聚酰胺酸的合成及其热稳定性

合成了硫醚二酐和4-硝基-4'-[N,N-二(2-氨乙基)氨基]偶氮苯(二胺单体)及对应的硫醚聚酰胺酸,并对其结构进行表征.由于该发色团分子的一端有可以进一步聚合的氨基,它与硫醚酐所形成的聚酰胺酸在普通有机溶剂中具有良好的可溶性,NLO发色团和聚酰亚胺骨架的分解温度t_d分别为362℃和491℃,显现出了特殊的热稳定性.目前,这些聚合物在高敏感非线性光学材料方面显示着广泛的应用前景.     

Electrochemical nucleic acid biosensors

Electrochemical devices have received considerable attention in the development of sequence-specific DNA hybridization biosensors. Such devices rely on the conversion of the DNA base-pair recognition event into a useful electrical signal. Electrochemical biosensing of DNA hybridization is not only uniquely qualified for meeting the size, cost, and power requirements of decentralized genetic testing, but offer an elegant route for interfacing—at the molecular level—the DNA-recognition and signal-transduction elements. This article reviews current directions in electrochemical DNA biosensors, and discusses recent strategies and future prospects for such electrical detection.     

W2O18/NPA修饰电极的研制及在抗坏血酸测定中的应用

研制了掺杂于l-萘胺聚合膜中的杂多酸W2Ol8／NPA化学修饰电极。在弱酸性介质中此电极对抗坏血酸有电位响应。测定了电极的电位选择性系数、响应时间等电化学参数。电极的线性响应范围为10-5～10-2mol·L-1。最佳pH值范围为1～6,检出下限为7×10-6mol·L-1。电极用于测定药剂中抗坏血酸的含量。     

离子注入Pt的玻碳电极上甲酸和甲醛的电氧化

制备了离子注入Pt的玻碳电极(Pt/GC),注入剂量为5×10¹⁷ion/cm²,此电极的表面组成和各元素的浓度-深度分布用AES测量,注入Pt的价态用XPS测量.在0.5mol/LHClO₄溶液中,用Pt/GC电极和纯Pt电极研究了甲酸的电氧化行为,并在五种不同种类的电解质溶液中研究了甲醛的电氧化行为.结果表明,Pt/GC电极对甲酸和甲醛的电催化性能按真实表面积计算优于纯Pt电极.这可能与离子注入Pt过程中形成纳米团簇有关.此外,在同一电极上,甲醛在不同种类的电解质溶液中产生不同的氧化电流.说明阴离子对甲醛的电氧化过程有明显影响     

基于三辛胺缔合作用的草酸及柠檬酸电极的制备

草酸、柠檬酸可分别与三辛胺(TOA)生成稳定的缔合物,化学分析和红外光谱表明缔合比为1∶1。以此缔合物为活性物质制作的PVC膜电极,测定溶液中的草酸盐、柠檬酸盐的线性范围分别为1.0×10-4~1.0×10-1mol.L-1和1.0×10-5~1.0×10-2mol.L-1。该电极用于简单模拟体系中草酸和柠檬酸浓度的测定,效果良好。     

磷钼酸对直接甲醇燃料电池阴极氧还原的促进作用

以磷钼酸(H₄PMo₁₂O₄0·xH₂O,PMo₁₂)为直接甲醇燃料电池(DMFC)阴极添加剂,制备了Pt-PMo₁₂/C复合催化剂.电化学测试表明,该添加剂对于DMFC阴极氧还原具有明显的促进作用,与常规的Pt/C催化剂相比,相同载量下极限扩散电流提高了56.3%.在单电池性能测试中,这种促进作用使电池的最大输出功率提高了28%.