酚酞醚砜和酰胺-酰亚胺型多嵌段聚合物

<正> 本工作合成了端羟基酚酞醚砜低聚体(H_4(i))和端羧基酰胺酰亚胺低聚体(AI_i),探索了它们与端异氰酸酯基聚氧化丙烯(I-POP-I)、端异氰酸酯基聚氧化丙烯-二甲基硅氧烷三嵌段预聚物间的多嵌段聚合反应,并对制得的低聚体和多嵌段聚合物做了初步的形态结构表征。     

线型聚芳醚砜-聚醚氨酯嵌段共聚物的合成及其结构性能的初步探讨

<正> 具有抗凝血性和其它一些特殊性能的聚醚氨酯嵌段聚合物,最近颇受注视。本文以异氰酸酯的氢转移加成聚合反应为主的合成方法,在聚合物的主链中引入具有一定结构的其它链段组份,合成了一类新的线型聚芳醚砜-聚醚氨酯嵌段共聚物。并就其结构与性能的关系进行了初步探讨。     

多嵌段聚醚氨酯薄膜的表面分析

本文用电子能谱(ESCA)角度外推法得到SPU最表层的组成,并与表面能测定等方法所得结果相对照,结果表明不同本体组成的SPU薄膜的表面成份大致相同。     

线型聚砜-聚硅氧醚氨酯嵌段聚合物的合成和结构性能的探索

<正> 最近,聚硅氧醚与聚氨酯、聚碳酸酯或聚砜等的嵌段聚合物作为高分子结构材料和功能材料发展较快。本文将带有反应基的齐聚物与予聚物,通过对—NCO基的氢加成反应制得了线型聚砜-聚硅氧醚氨酯嵌段聚合物,考察合成反应特点的同时,初步研究了嵌段聚合物的结构和性能。     

聚二甲基硅氧烷-聚对苯二甲酸酚酞酯嵌段共聚物的合成及表征

用低温溶液法合成了以聚二甲基硅氧烷(PSX)为软段、聚对苯二甲酸酚酞酯(PAE)为硬段的〔-(AB)-_n〕型多嵌段共聚物。对共聚物结构的表征表明,使用该方法可得到硅氧烷含量可控的分子量较高的共聚物。随软段长度及含量的不同,既可得到弹性体也可得到较坚硬的材料。共聚物具有两相结构、较好的力学性能、耐热性及成膜性。     

酚酞型聚芳醚砜 Ⅳ.含羧基聚芳醚砜的合成

离子性聚合物的合成方法主要集中于通过一些含芳环聚合物的大分子反应,引入不同的离子基。如聚苯乙烯、聚芳醚砜、聚芳醚酮的磺化反应及聚苯醚的羧化反应等。但伴随大分子反应,聚合物要发生严重的化学降解,并且引入离子基团数目也不易控制。 本工作将酚酞啉引入酚酞型聚芳醚砜,发现在弱碱K_2CO_3体系中酚酞啉仍能保持一定的反应活性,且不至于发生交联反应。通过与酚酞的共聚反应可方便地控制聚合物的羧化度。     

交联型聚芳醚砜两亲嵌段聚合物的合成与表征

首先分别合成了主链上含有查尔酮结构的疏水段和侧链上含有叔胺的亲水段,然后通过疏水段与亲水段的末端缩合反应合成了一系列光敏性聚芳醚砜两亲嵌段聚合物,其结构和热性能分别通过1 H NMR,FT-IR,UV-Vis光谱,TGA和万能力学试验机等进行表征测试.该两亲性嵌段聚合物具有良好的溶解性、热稳性、力学性能和光敏性,在紫外光谱322nm处有最大吸收峰,在常温下经紫外光照射,分子链之间发生[2+2]环加成反应,聚合物分子之间形成交联结构,最大交联度可达到64%.     

关于嵌段聚醚氨酯形态结构的研究

本文主要研究了在溶液聚合中,用两种加料方式对嵌段聚醚氨酯(SPEU)本体形态结构的影响。由透射电镜观察的结果发现,在预聚反应过程中采用两种加料方式,其最终聚合产物(SPEU)都具有明显的两相结构;加料方式不同主要影响SPEU中分散相的形态和其内的聚集态结构:(1)采用将端羟基的聚四次甲基醚(PTMEG)溶液滴加到4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的溶液中,俟反应完成后再滴加入扩链剂(Extender)的加料方式所制得的SPEU其分散相在形态上呈现为小棒条状,这种分散微区的宽度一般在10—60nm范围内,从选区电子衍射结果证明这种微区的结构是结晶的。(2)而采用将MDI的溶液滴加到PTMEG溶液中,俟反应完成后再滴加Extender的加料方式所制备的SPEU其分散相在形态上呈现为球形,它们的直径多在100至300nm范围内,由电子衍射证明这种分散微区的结构是无定形的。     

聚芳醚腈-聚硅氧烷嵌段共聚物的合成

采用4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(Eugenol)为端基的聚二甲基硅氧烷与氟代苯端基含杂萘联苯结构聚芳醚腈,以碳酸钾为催化剂,二甲基亚砜与邻二氯苯为溶剂的条件下进行芳香亲核取代反应(SNAr),合成了一种高分子量的聚芳醚腈-聚硅氧烷嵌段共聚物,并采用FTIR和1H-NMR对该产物的结构进行了表征.DSC测试结果表明该类嵌段共聚物具有两个玻璃化转变温度(Tg),分别为-98～-90℃和255～287℃,而且共聚物具有优良的耐热性,10%的热失重温度(Td)在450℃以上.采用原子力显微镜和透射电镜观测发现该共聚物存在明显的相分离特征.     

MORPHOLOGY OF BISPHENOL A POLYSULFONE-POLYOXYPROPYLENE SEGMENTED COPOLYMERS

Morphology of bisphenol A polysulfone-polyoxypropylene segmented copolymers was inves-tigated by means of differential scanning calorimetry and transmission electron microscopy. Theresults show that the molecular weights of the hard and soft segments have a pronounced effect onthe morphology of these segmented copolymers, which may changr from three-phase to single-phasestructure depending on the size and the relahve size of the segments. Heat treatment will enhancethe process of phase separation, increasing the domain size of the dispersed phase, Results obtainedby study on the dynamic mechanical properties of these copolymers well support the existence ofthree-phase morphological structure.     

新型含有机硅二元多嵌段共聚物的研究

报道了聚羟基醚（ＰＨＥ）、聚羟基醚砜（ＰＨＥＳ）、酚酞聚羟基醚（ＰＰＨＥ）和聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）与端胺基聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）通过羟胺缩合生成ＡＢｍｎ新型结构的可溶性含有机硅二元多嵌段共聚物，ｍ值在１～６之间，详细讨论了反应物浓度对共缩聚反应的影响，并通过分子量测定、红外光谱分析和动态力学分析（ＤＭＡ）技术初步确定了其反应机理、结构和动态力学性能．     

甲基丙烯酸烷基磺酸钠在嵌段聚醚氨酯膜上接枝聚合的研究

本文对两种新合成的亲水性单体,甲基丙烯酸已磺酸钠和甲基丙烯酸辛磺酸钠在聚醚氨酯膜上接枝聚合进行了研究。其反应分两步:首先,在过氧化氢存在下,将膜进行光氧化,引入过氧化氢基团;然后,在还原剂亚铁盐作用下,引发甲基丙烯酸烷基磺酸酯接枝聚合。单体浓度、亚铁盐浓度、反应温度对接枝速率均有影响。接枝膜与基膜相比,吸水率与抗凝血性能均有提高。辛酯接枝膜的抗凝血性能显得更好。用扫描电镜可观察到膜上接枝物的图象。     

聚醚型多嵌段共聚物软链段结晶特性的研究

本文使用虹外光谱及膨胀计等方法,对聚四亚甲基醚二醇类多嵌段共聚物的软链段结晶性进行了研究。在聚醚-聚酯多嵌段共聚物中(PTMEG>60％),其软链段结晶的熔点和结晶速率均随PTMEG含量减少而下降。而在聚醚-聚脲胺酯多嵌段共聚物中,由于N—H和C—O—C之间氢键的作用,即使在低温下,其软链段也难于结晶。此外,高倍拉伸会提高上述二类多嵌段共聚物中软链段结晶的熔点和结晶速率。     

聚酯-聚酯多嵌段共聚物的合成及其动态力学性能

聚酯-聚醚多嵌段共聚物的动态力学性能谱上有两个T_8,不宜做阻尼材料。本文报道聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-端羟基聚己二酸乙二醇酯(PEA)共聚物(简称嵌段共聚酯),比聚醚-聚酯多嵌段共聚物有更好的相容性。我们研究了PEA的分子量,间苯二甲酸的用量对嵌段共聚酯的结晶度,以及结晶度对嵌段共聚酯的动态力学性能的影响。     

合成反应的加料方式对多嵌段聚醚聚氨酯动态力学性能的影响

本文研究了在溶液聚合两步法制备多嵌段聚醚聚氨酯(SPEU)过程中,两种不同的加料方式对SPEU动态力学性能的影响。实验结果表明:在反应物组成、配比相同条件下,采用先将聚醚溶液滴加入到4,4′-二苯基于烷二异氰酸酯(MDI)的溶液中,俟反应完成后再滴加入扩链剂的加料方式制得的SPEU,比采用由MDI溶液先向聚醚溶液中滴加,再加入扩链剂所制得的SPEU有较高的微相分离程度。     

从端乙酰氧基聚醚合成聚酯-聚醚多嵌段共聚物

研究了从端乙酰氧基聚醚代替端羟基聚醚合成聚对苯二甲酸乙二酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的新途径。探讨了其嵌段共聚合反应过程。所合成的嵌段共聚物是性能优良的热塑弹性体。     

INFLUENCE OF COMPOSITIONAL HETEROGENEITY ON MORPHOLOGY AND PROPERTIES OF SEGMENTED COPOLYMERS

Polyethylene terephthalate(PET)/polycaprolactone(PCL) segmented copolymers with different hard segment contents and a blend of two of them were studied by using DSC, WAXS, TEM and IR techniques and dynamic mechanical, stress-strain and isothermal crystallization measurements. Emphasis was laid on the studies of influence of compositional heterogeneity on the morphology and properties of these segmented copolymers. It was found that the solution cast specimens of the more heterogeneous sample exhibit better segregation of segments, high crystallinity and melting temperature. They have higher thermal stability of mechanical properties at small deformations. However, they are less stable against large deformations and may become softer than the more homogeneous ones.