丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸铵共聚物的合成及其性能

以二甲氨基乙醇和丙烯酰氯为原料,制得丙烯酸二甲胺乙酯（DMAEA）; DMAEA与1,3-丙磺内酯反应制得甜菜碱型乙烯基两性离子单体--甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸铵（MSBM）; MSBM与50%丙烯酰胺水溶液共聚合成了两性聚合物丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸铵(AM/MSBM),其结构经¹H NMR和IR确证。研究了矿化度,剪切作用和温度对AM/MSBM粘度的影响。结果表明：AM/MSBM具有反聚电解质溶液行为。在实验条件（盐水矿化度1 075.9 mg·L^-1,温度45~75 ℃,剪切速率2 000 rpm）下,AM/MSBM的粘度保持率＞90%。模拟驱油实验结果表明,AM/MSBM可提高采收率13.2%。     

光辅助引发制备聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵

在紫外灯照射和引发剂作用下,通过水溶液聚合法制备聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC).考察了氧化-还原引发体系、氧化-还原和偶氮类引发剂用量、单体浓度、溶液pH、引发温度和络合荆用量等因素对产物特性黏数的影响,并与无光照条件下的聚合结果进行了对比.用红外光谱对所得产物进行了表征.结果表明:光辅助引发可以显著促进DMC的聚合反应.采用硫酸亚铁-过硫酸铵引发剂体系,在引发剂质量分数为0.002 0%,单体质量分数为75%,pH=4,引发温度为10℃,络合剂质量分数为0.003 0%时,所得聚合物的特性黏数达8.4 dL/g以上.     

温度敏感聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酰氧乙基二甲基辛基溴化铵)水凝胶的溶胀性能研究

由于改变亲水／疏水单体比值、与离子单体共聚心、改变凝胶内部结构等均可不同程度地调整温敏水凝胶的溶胀性能,本研究选择一种既含疏水烷基又含季铵盐正离子型亲水基团的两亲性单体——甲基丙烯酰氧乙基二甲基辛基溴化铵（ADMOAB）,结构如示意图1所示．与N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）聚合,制备了P（NIPAM-co-ADMOAB）共聚水凝胶,以便在引入离子型结构单元的同时,改变凝胶体系中亲水／疏水单体比值,避免单纯增加疏水单体引起的水凝胶溶胀性降低问题,并考察了ADMOAB对水凝胶溶胀性能的影响,对该类水凝胶迄今鲜见相关文献报道．该研究对进一步了解水凝胶的构效关系、探索有效控制溶胀性能的途径具有积极意义．     

VAC与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵无皂乳液共聚合动力学研究

研究了醋酸乙烯酯 (VAC)与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (DMC)无皂乳液共聚合动力学 ,考察了引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐 (AIBI)浓度、单体浓度、温度等因素对聚合反应速率的影响 ,得到单体总浓度和引发剂浓度影响反应速率的动力学方程为 :Rp=k1 [M]0 6 3[AIBA]1 0 ;各单体浓度影响反应速率的动力学方程为 :Rp=k2 [VAC]0 1 6 [DMC]0 89.聚合表观活化能为 4 4 0 1kJ·mol- 1 ,初步探讨了聚合反应机理 .     

(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺双水相共聚合

将(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(DMMC)与丙烯酰胺(AM)在聚乙二醇(PEG)水溶液中进行双水相共聚合(ATPC),并与DMMC/AM均相水溶液共聚合(HASC)进行比较.在均相水溶液共聚合体系中得到了DMMC/AM共聚体系的竞聚率分别为rDMMC=1.77、rAM=0.32,并给出了竞聚率的95%,99%联合置信区域.比较了两种共聚合体系的转化率-时间曲线和共聚组成,表明双水相共聚合体系初期反应速率高于均相水溶液共聚合体系,但最终转化率相似;两种共聚合体系得到的共聚物组成有较大差别.测得了DMMC、AM以及DMMC-AM共聚物(CPAM)在65℃、反应条件下的相分配系数为K1=0.035、K2=0.125和Kp=0.011.结合双水相聚合的本质以及单体和共聚物在两相的分配系数,提出了一个计算双水相共聚组成的新方法,用该方法计算的双水相共聚合体系的共聚组成与实验点吻合较好.     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺敏化的丙烯腈光聚合

含有芳香叔胺基的烯类单体如N,N-二甲氨基苯乙烯,N-4-N',N'-二甲氨基苯基代丙烯酰胺(DMAPAA),N-4-N',N'-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA),8-丙烯酰氧喹啉(AQ)等不仅与过氧化物构成氧化还原引发体系以引发其它烯类单体的光聚合还可以作为光敏剂引发烯类单体的光聚合。由于这类功能性单体在同一分子中既含有缺电子双键基团又含有供电子生     

(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合研究

采用SPAN-OP复合乳化剂和K_2S_2O_8-Na_2SO_3氧化还原引发剂,进行(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺的反相微乳液共聚合。测得单体的竞聚率r_(DM·MC)=1.11±0.16,r_(AM)=0.53±0.08。在单体总浓度为20—40％(wt),引发剂浓度为0.01—0.05％,乳化剂浓度为10—18％,聚合温度为299K的条件下,得到共聚反应动力学方程:R_p=k[M]~(1.07)[I]~(0.52)[E]~(0.90),文中对上述结果做了解释。     

NaCMC与甲基丙烯酰氧乙基二甲基辛基溴化铵及AM接枝共聚物的性能

水溶性增粘剂;增粘性能;协同增效作用;疏水缔合作用;剪切作用;NaCMC与甲基丙烯酰氧乙基二甲基辛基溴化铵及AM接枝共聚物的性能     

(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合特性研究

选用SPAN80与OP10复合乳化剂、K₂S₂O₈-Na₂SO₃氧化还原引发剂,进行(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合反应.研究了单体配比、电解质浓度和乳化体系的油水比对共聚物分子量及离子度的影响,考察了该共聚合体系的反应特性.     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺与其聚合物的荧光光谱

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)、N-(4-N′N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPMA)、8-丙烯酰氧喹啉(AQ)、N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)等在同一分子中含有缺电子双键和给电子发色基团的单体及它们的聚合物在溶液中的荧光行为。在相同的链节克分子浓度下,这些单体的荧光强度比其聚合物的荧光强度低很多。我们将这种现象称为“结构自猝灭现象”。这种现象是由于共存在这类     

Synthesis of 2-[2-(5-phenyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-ethyl]benzimidazole and its x-ray analysis

Cyclization of O-benzoyl-2-(benzimidazol-1-yl)propioamidoxime under different temperature conditions gave 2-[2-(5-phenyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)ethyl]benzimidazole whose structure has been determined by X-ray analysis. __________ Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 7, pp. 1057–1061, July, 2006.     

[Z]-2-(芳基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯的合成、结构与性质

用三苯基氢化锡,三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与9-乙炔基-9-芴醇进行反应,合成了2个有机锡化合物:[Z]-2-(三苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(1)和[Z]-2-(三对甲苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(2)。化合物1和2分别与ICl,Br~2,I~2反应,得到6个有机锡一卤化物,6个有机锡二卤化物和2个有机锡混合卤化物(3-16)。有机锡一碘化物7,13和有机锡二碘化物8,14与KOH乙醇溶液反应,分别得到相应的有机锡氢氧化物17,18和有机锡氧化物19,20。有机锡二碘化物8,14分别与含氮双齿配体1,10-邻菲罗啉(Phen),2,2'-联吡啶(Bipy),8-羟基喹啉(Oxin)反应,得到6个相应的配合物21-26。26个新化合物通过元素分析,锡含量测定,IR,^1HNMR测定对其结构进行了表征。同时测定了化合物2的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2~1/c。化合物2是以Sn原子为中心扭曲的四面体构型。     

Synthesis and Crystal Structure of 1-H-Pyrrole-2-carboxylic Acid [2-(Naphthalen-1-ylamino)-ethyl]-amide

1 INTRODUCTION Pyrrole based compounds are frequently observed as hosts for neutral molecules[1] and anionic spe- cies[2]. Meantime, it is found that these compounds also have the ability to form higher order self-assem- bled ensembles and aggregates in solid state through hydrogen bonds[3]. In previous work, we have re- ported the crystal structures of two pseudopoly- morphs of o-di-(pyrrole-2-carboxamides)-phenylene 1[4]. A helical assembly is observed when 1 forms specific hydrogen bon…     

One-Pot Synthesis and Methylation of 3-[2-(1H-Benzimidazol-2-yl-Sulfanyl)-Acetyl]-Chromen-2-Ones

Abstract

3-(2-Bromoacetyl)coumarins (I), when treated with 2-mercatobenzimidazole (II) in acetone containing K₂CO₃ (mild base) and tetrabutylammonium bromide (TBAB) as a phase transfer catalyst, at room temperature yielded the title compound 3-[2-(1H-benzimidazole-2-yl-sufanyl)-acetyl]-chromen-2-one (III) in a one-pot synthesis. Alternatively, III could also be prepared by treating dithiocarbonic acid O-ethyl ester, S-[2-oxo-2-(2-oxo-2H-chromen3-yl)-ethyl] ester (V), with o-phenylenediamine (VI). The methylation of the title compound III was performed with dimethyl sulfate (DMS), in acetonitrile containing TBAB and K₂CO₃ at room temperature, resulting in 3-[2-(N-methyl-benzimidazol-2-yl-sulfanyl)]-acetyl-chromen-2-ones (VII). Alternatively, methylation of III could also be performed with DMS in acetonitrile containing K₂CO₃ as base and clay as surface catalyst. All the compounds were synthesized in good yields and their structures were confirmed by spectral and analytical data.

[Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements for the following free supplemental resource: ¹H NMR of IIIB, VB and VIIB]     

二乙二醇丙酸甲酯的合成与结构表征

采用二乙二醇和丙酸甲酯为主要原料,以钾为催化剂,在通N_2气保护的条件下合成二乙二醇丙酸甲酯,用离子排阻高效液相色谱法对合成的二乙二醇丙酸甲酯进行定量分析。最佳合成条件:二乙二醇与丙酸甲酯的物质的量比为1∶2,催化剂的质量为反应物二乙二醇质量的1.5%,于25℃条件下反应24 h,产物经硅胶柱分离、乙酸乙酯梯度洗脱,然后干燥,制得二乙二醇丙酸甲酯成品,收率为61.5%,纯度达99.5%。用FT-IR,~1H–NMR,GC–MS法对二乙二醇丙酸甲酯的分子结构进行了确证。     

(E)-N-芳基-3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]咔唑的合成、抗氧化活性及促进鼠骨髓间质干细胞增殖的研究

设计合成了3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]-N-对甲苯基咔唑(8)和3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]-N-对甲氧苯基咔唑(9)两个新的化合物, 用IR, MS, 1H NMR和元素分析确认其结构. 并利用DPPH&#8226;方法, 超氧阴离子自由基( )法, 羟基自由基HO&#8226;法和噻唑蓝比色法(MTT法)分别测定了目标产物的抗氧化活性和调控鼠骨髓间质干细胞(MSCs)的作用. 结果表明, 这两种化合物对DPPH&#8226;自由基、超氧阴离子自由基和羟基自由基具有较强的抗氧化活性, 化合物9在低浓度时对鼠骨髓间质干细胞增殖有很好的促进作用.     

N-[1-(取代苯基)乙基]-2-羟基苯甲酰肼的合成、表征及抑菌活性

依据邻羟基二苯醚及芳香肼类化合物的抗菌特性, 以邻羟苯基为分子核心, 酰肼键为桥基, 设计合成了7种未见报道的N-(取代苯基)乙基-2-羟基苯甲酰肼类化合物. 以水杨酸甲酯为原料, 经肼解反应后与取代苯乙酮缩合, 再与硼氢化钠反应制得目标化合物, 化合物结构经IR, ¹H NMR和元素分析等证实. 抗菌活性测试结果表明, 该类化合物对不同菌株的抑菌活性具有明显的选择性和特异性. 当质量浓度为1×10^-4 g/mL时, 化合物3b和3e对大肠杆菌和白色念珠菌的抑菌率高达100%, 有极强的抑菌活性; 所有化合物对金黄色葡萄球菌的抑菌率均大于70%, 有一定的抑菌活性. 构效关系分析结果表明, 苯基中引入Cl或Br等卤原子能显著增强化合物的抑菌活性, 而引入-NO₂及-CH₃基团则会降低其抑菌活性.     

(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇及其衍生物的合成和性质

通过三苄基氢化锡与1-乙快基环庚醇发生加成反应，得到了一种有机锡化合物 ：(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇(1)．化合物1与I2，Br2和IC1按1：1和1 ：2摩尔比投料进行卤化反应，得到6种构型保持的有机锡一卤化物2-4及二卤化物 5-7．有机锡一卤化物3与KOH乙醇溶液反应，得到了相应的有机锡氢氧化物8．以上 8种新化合物均通过熔点测定、元素分析、锡含量测定、红外光谱、核磁共振氢谱 对其结构进行了表征．并对其中的有机锡化合物1，3，4，6，7进行了体外抗P388 血癌活性测定，其中有机锡化合物4，6，7表现出强效．     

六(乙氧基吡咯烷酮)三聚磷腈的合成与表征

以N-羟乙基吡咯烷酮与氢化钠作用生成相应的钠盐,再将此钠盐与六氯三聚磷腈(HCCP)发生亲核取代反应,合成了六(乙氧基吡咯烷酮)三聚磷腈,用IR、31P NMR、1H NMR、13C NMR、DEPT、FABMS等现代谱学技术对其结构进行了表征。生物活性试验表明,此化合物1mg/mL时对腐生线虫Panagrellus redivivus的72h致死率为52·7%。     

Synthesis and Characterization of Calix[4]arene Functionalized Poly(ethylene glycol) Derivatives

Calix[4]arenes with both ligating and methoxy poly(ethylene glycol) groups appended have been synthesized using several approaches, involving the formation of sulfonyl ester groups on the wide rim, Schiff base derivatives on the narrow rim, and thioether groups on both the wide and narrow rims. These new derivatives have been characterized by a combination of infrared and ¹H NMR spectroscopy. Compounds 10 and 11 are insoluble in both water and aqueous poly(ethylene glycol), but the other new compounds are soluble.