废水中二氧化硫脲的分光光度法测定

本文提出了分光光度法测定二氧化硫脲的新方法。在ｐＨ１１．３的碱性介质中，二氧化硫脲可将芳香族硝基化合物还原为芳香族伯胺，经重氮化后与萘乙二胺反应生成红色的偶氮染料。其最大吸收波长为５２５ｎｍ，线性范围为２．０￣４０．０ｍｇ／Ｌ，检测限２ｍｇ／Ｌ，回收率９７．０％￣１０２．７％。本法灵敏度高，对二氧化硫脲有较好的选择性，用于为水中微量二氧化硫脲的测定，结果满意。     

有机锗（Ge—132）中微量无机锗Ge（Ⅳ）的测定——苯芴酮分光光度法

在９ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，用四氯化碳萃取，使无机锗Ｇｅ（Ⅳ）与其主体有机锗及其它杂质元素分离，用水反萃取，于１￣１．５ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液中，在十六烷基二甲基溴化铵存在下，苯芴酮与Ｇｅ（Ⅳ）开成橙红色不溶性络合物，无机锗ｎｍ，处测定吸光度，获得了满意的效果。     

十五种氯灭酸金属盐的研究

氯灭酸[N-(间氯苯基)-邻氨基苯甲酸]是我国首先合成并筛选出来的解热消炎镇痛药,临床效果较好,但有不少副作用.近年来的无机药物研究表明,金属配合物与人体的关系十分密切.我们曾制出十六种氯灭酸的稀土盐,其毒性比相应的氯化物小.其他金属的氯灭酸盐尚未见报道.本文在水中以氯灭酸钠(以NaA表示)与Mg(Ⅱ),Ca(Ⅱ),Sr(Ⅱ),Ba(Ⅱ),In(Ⅱ),Tl(I),Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ag(Ⅰ),Cd(Ⅱ),Pb(Ⅱ)等金属离子制备出十五种氯灭酸金属盐,测定了它们的化学组成,UV,IR,摩尔电导率及热谱,其结果汇总于表1及表2.     

气态污染物氯化氰的分光光度法测定

探索了氯化氰（CNCI）气体在不同介质中的稳定性和可吸收性,及光度测定条件,方法用于三聚氯氰工厂烟道气、车间空气及厂区空气中CNCI含量的测定。 结果满意。     

高氯酸锂冠醚配合物的中红外光谱

测定了冠-4、冠-5、冠-6、冠-8等四种冠醚与高氯酸锂配位前后的中红外吸收光谱,观察到十种振动吸收峰在配位之后发生了变化.从水分子的配位状态、配位水吸收峰的锂同位素位移、冠醚骨架振动的变化、C=O吸收峰的分裂、苯环吸收峰的位移和Li~+与ClO_4~-的配位等方面对配合物的结构进行了分析和讨论.     

二甲酚橙在锌糖浆剂及锌化合物含量测定中的应用

用价廉、易得的二甲酚橙作显色剂，分光光度法测定了赖氨酸锌糖浆、硫酸锌糖浆和赖氨酸锌含量，并与ＰＡＮ法和锌试剂法进行了比较。结果表明，本法与ＰＡＮ法和锌试剂法结果基本一致，回收率高，精密度较好，灵敏度较高。说明可用本法代替ＰＡＮ法或锌试剂测定锌糖浆剂及锌化合物的含量。     

酸枣仁中总黄酮的含量测定研究

该试验以亚硝酸钠、硝酸铝与氢氧化钠作为显色剂,用紫外分光光度法测定酸枣仁中黄酮类化合物的含量,该法测得芦丁对照品溶液浓度在0．8～6．4mg／L范围内线性关系良好,其线性方程为Y=0．0953X＋0．2081（r^2=0．9995）．平均回收率为98．59％,RSD=1．04％（n=6）．结果说明该方法准确、灵敏度高、重现性好,为酸枣仁的定量分析提供一个可选择的新方法．     

银杏叶提取物中黄酮类化合物的分光光度分析研究

建立了一种银杏叶提取物中黄酮类化合物的分光光度测定方法。研究表明在NaNO2存在下,pH在13.20～13.60范围内,银杏叶提取物与Al(NO3)3形成稳定的粉红色配合物,于λmax=510nm处进行分光光度分析。标准品选用芦丁,其标准曲线在4.606～55.27μg/mL范围内服从朗伯-比尔定律,相关系数为r=0.9998。回收率为98.58%～102.80%,RSD为0.111%。可用于银杏叶提取物中黄酮类化合物的测定。     

CH3NO2+X(X=H,OH, CH3, CH2[^3B1], O[^3P])→CH2NO2+XH吸氢反应过渡态 结 构和反应位垒的DFT计算研究

采用DFT(B3LYP)方法,分别在6-311g(d,p),6-311++g(d,p)和自洽相关基组cc-pVIZ水平上优化了基态硝基甲烷和自由基H,OH,CH3,CH2[^3B1]以及O[^3P]等发生吸氢反应时的过渡态结构,并计算了反应的位垒。研究表明,对同一反应,不同基组下优化得到的过渡态几何结构基本一致;反应位垒数值的大小也基本接近,经校正,硝基甲烷同自由基反应位垒的理论计算值同实验结果基本吻合。     

几种酞菁类光敏剂产生单线态氧能力的研究

本文对若干酞菁类化合物光敏产生1O2能力作了评价. 发现金属酞菁化合物的中心原子对敏化能力有很大影响, 敏化能力按以下次序递降: Zn>Mg>Cu>Mn>Co>Fe. 由于酞菁类化合物溶液中存在二聚体与单体间的平衡, 这一平衡随着浓度丶溶剂极性等条件的变化而移动, 所以酞菁类化合物光敏产生1O2 的能力也能随这些条件而变化.     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 II:2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的光异构化和Fries重排

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(2a-2d)在苯溶液中光照生成相应的2,4-异构化产物3a-3d,其中2a和2d同时还生成双键位移产物4a和4d.4a经碱性醇解生成一对2, 4-异构体2b和3b.2-甲基-4-芳酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2e-2g)在苯中光照主要经Fries重排生成2-甲基-3-芳酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5e-5g).同时还生成少量2,4-异构化产物2-芳酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3e-3g).但2-甲基-4-烷基酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2i,2j)在相同条件下光照只生成2,4-异构化产物-2-烷基酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3i,3j).2-甲基-4-对硝基苯甲酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2h)可发生热Fries重排,生成2-甲基-3-对硝基苯甲酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5h).化学和光谱数据证明5e-5h和6e-6h为互变异构体.     

富勒烯(C60／C70)与N，N，N’，N’-四-(对甲苯基)-4，4’-二胺-1，1’-二苯硒醚(TPDASe)间光诱导电子转移过程的激光光解研究

富勒烯(C60／C70)与N，N，N’，N’-四-(对甲苯基)-4，4’-二胺-1，1’-二 苯硒醚(TPDASe)间在激光光诱导条件下，发生了分子间的电子转移过程．在可见- 近红外区(600-1200nm)，观测到了TPDASe阳离子自由基、富勒烯(C60／C70)激发三 线态和阴离子自由基，在苯腈溶液中，观测瞬态谱测定了电子从TPDASe转移到富勒 烯(C60／C70)激发三线态的量子转化产率(Φet^T)和电子转移常数(Ket)．     

金属酞菁敏化光还原硝基化合物的反应

本文研究了各种金属酞菁以及带有不同取代基的锌酞菁敏化光还原硝基化合物的反应。确定了光敏还原反应的主要产物是氨基和羟氨基化合物;羟氨基化合物与亚硝基化合物通过暗反应缩合生成偶氮N-氧化物。测定了它们的氧化还原电位和荧光量子产率。从敏化光还原反应的量子产率及荧光猝灭与硝基化合物浓度的依赖关系,计算出各种金属酞菁激发单重态与三重态的敏化效率。受激发金属酞菁将电子转移至硝基化合物是敏化光还原反应的起始过程。电子转移生成离子自由基对后,电荷分离与逆电子转移过程相互竞争。由于自旋选择规则的限制,激发三重态的敏化效率一般比激发单重态的敏化效率高。为了提高敏化光还原反应的效率,除选择三重态产率较高的敏化剂外,改变敏化剂的结构可提高敏化剂激发单重态的敏化效率,从而提高敏化光还原反应的量子产率.     

环芳类化合物紫外光电子能谱的Xα理论研究

本文应用重叠模型多重散射X~α自洽 场方法分析对位环芳([2.2]Paracyclophane)及其氟代化合物(1, 1, 2, 2, 9, 9, 10,10-Octafluoro[2.2]Paracyclophane)和1, 5-Cyclooctadiyne分子的前线分子轨道的相互作用, Through-Space和Through-Bond相互作用对分子能级的影响。考察分子中苯环发生弯曲对分子轨道相互作用的影响, 进一步从过渡态方法计算分子轨道的电离能, 计算结果和实验符合较好, 同时还反映了氟取代后所产生的全氟效应。     

螺浆烷

本文综述了螺浆烷的最新进展,详细叙述了螺浆烷的合成、结构与性质,特别是小螺浆烷的张力能及桥头-桥头碳-碳单键的价键状态。     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究III:2-甲基-1,5-苯并硫氮杂4-(5H)-酮与-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂-2(3H)-酮间的互变异构

用化学反应和光谱分析证实了2-甲基(1,5)苯并硫氮杂环庚三烯-4(5H)-酮和4-甲基(1,5)苯并硫氮杂环庚三烯-2(3H)-酮是作为互变异构混合物存在的.     

H原子和(CH3)2SiH2抽提反应的理论研究

采用UMP2/6-31G(d)理论水平优化了H原子和(CH3)2SiH2抽提反应势能面上的所有驻点,并在此水平基础上进行了内禀反应坐标(IRC)的计算,得到该反应的反应途径(MEP)。应用变分过渡态理论及最小能量途径半经典绝热基态隧道效应校正(MEPSAG)、小曲率半经典绝热基态隧道效应校正(SCSAG)等方法对上述反应进行了动力学研究,期望从理论上提供一套温度范围较宽、精度较高的动力学数据,为阐明反应机理和解释实验结果提供理论依据。     

苯乙炔直接成膜聚合

本文首次应用六种过渡金属(V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni)环烷酸盐-三异丁基铝配合催化体系, 在室温下, 于加氢汽油-甲苯混合溶剂中, 使苯乙炔直接聚合成膜。研究了成膜聚合反应特征, 动力学行为及溶剂的影响。比较了不同催化体系的活性(Fe>Cr>Co>Mn>V>Ni)。表征了所制备的聚苯乙炔膜。聚苯乙炔膜可为黄、橙、红或褐色, 具有高顺式、高分子量、高稳定性及较好结晶性和半导体特性(电阻率为10^9Ω·cm)。