十四烷基芳基磺酸盐形成的分子有序组合体

以表面张力法、碘光谱法、水增溶法和相态图法研究了自制的三种十四烷基芳基磺酸盐在不同条件下形成的分子有序组合体(胶束、反胶束和微乳液),并考察了分子结构、溶剂、无机盐和短链醇等对其的影响.结果表明:增加十四烷基芳基磺酸盐分子亲油基支化度,不利于其在水溶液或混合极性溶剂(乙二醇-水)中形成胶束而有利于其在非极性溶剂正庚烷中形成反胶束;溶剂极性的降低,促使表面活性剂溶液由胶束溶液→单体溶液→反胶束溶液转变;无机盐或短链醇的加入促进了水溶液中胶束的形成,且反离子价态数或醇烷基碳原子数越大,越有利于胶束形成;无机盐浓度的增加导致表面活性剂/正丁醇/正辛烷/NaCl/水形成的微乳液体系在一定温度下发生由WinsorI→WinsorIII→WinsorII型的转变.     

非水溶剂中囊泡等分子有序组合体的形成

总结了各类表面活性剂在乙醇等非水及混合溶剂中的囊泡、胶束等聚集体的形成规律,着重讨论了非水体系中介电常数改变对正负离子表面活性剂混合体系中聚集体形成的影响.对反胶束等不同分子有序组合体在非水体系中的形成情况也进行了概述.     

分子有序组合体

Wo.Ostwald称之为“被遗忘了尺寸的世界”的胶体中,由表面活性剂分子(或离子)构成的缔合胶体是最具特色的一类。它与高分子溶液一起同属于亲液胶体.不同之处在于后者的胶体质点即为高分子物本身,而缔合胶体质点则由许多表面活性剂分子或离子自相组合、聚集而成,并与溶液中的单体成平衡。此种表面活性剂分子或离子的聚集体称为胶团;胶团溶液即为缔合胶体体系.表面活性剂胶团的概念是本世纪初发展、建立起来的,但非一帆风顺.当J.W.McBain 1925年在伦敦的一次学术会议上提出胶态电解质(即离子胶团)概念时,仅有的讨论竟是会议主席的一句话:“胡说,McBain!”大量研究表明,热力学稳定的缔合胶体(胶团)存在是肯定的事实,而且胶团有多采多姿的缔合结构,有各式各样的独特性质和功能。     

烷基氯化铵体系中分子有序组合体的转化

采用动态光散射、吸收光谱、粘度及电镜透射等方法研究了烷基氯化铵在弱碱性条件下溶液浓度变化对分子有序组合体结构的影响.当表面活性剂浓度大于cmc时,分子有序组合体的形态随表面活性剂浓度的增加出现胶团-囊泡-球状胶团的转化过程,这与水解产生的极性有机物烷基胺量的变化密切相关.     

SDS对C10OMI分子有序组合体及其吸收光谱的影响

分子有序组合体的功能性在很大程度上取决于两亲分子聚集的形式．含有生色基团的两亲分子，其电子吸收光谱会随分子有序化排列方式的不同而发生显著变化，这已为很多实验所证实［’－4］，并应用激于态理论问进行了定性和半定量的说明．这种与分子有序化排列相关的电子光谱变化     

室温离子液体中的聚合反应

综述了近年来在室温离子液体中聚合反应的研究进展,特别是在配位聚合、自由基聚合、离子聚合及共聚反应,活性自由基聚合,电化学聚合等方面的进展情况;还介绍了离子液体在高分子材料方面的应用情况,展望了离子液体在该领域的应用前景.     

室温离子液体的分子动力学模拟

室温离子液体作为一种新型的反应介质正在受到人们的关注,近十年来成为了化学领域的研究热点。随着人们对离子液体结构与性质研究的不断深入和计算方法的快速发展,分子模拟已是研究离子液体的结构和性质的有力工具。本文介绍了分子动力学(molecular dynamics,MD)的基本原理,分子力场的种类,以及离子液体分子动力学模拟一般采用的AMBER、OPLS和CHARMM三种力场的构建形式。综述了近年来纯组分离子液体、混合组分离子液体分子动力学模拟方法研究取得的成果和最新进展,并分析了主要存在的问题。展望了离子液体分子动力学模拟的研究方向和前景,同时还提出了包含极化作用和静电远程作用的离子液体分子动力学模拟研究的基本思路。     

基于室温离子液体和有序大孔金膜的酶传感器

将室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、及不同种类的膜材料与各种酶一起通过混合涂布、逐层修饰的方式固定于三维有序大孔金膜电极表面,构建一种新型的生物酶传感器。血红蛋白(Hb)、肌红蛋白(Mb)和辣根过氧化物酶(HRP)在该修饰电极上呈现出明显的还原峰,这归因于三种酶活性中心的直接电化学行为。分别构建四种不同膜材料的修饰电极,研究了硅凝胶、壳聚糖、Nafion膜和琼脂糖水凝胶四种材料对于L-乳酸脱氢酶(LDH)修饰电极催化响应的影响,结果表明选择壳聚糖作为膜材料是最优选择。将壳聚糖修饰的LDH金膜电极用做检测乳酸浓度的生物传感器,该传感器表现出良好的催化性能,线性响应范围为10~250nmol/L,检测限(S/N=3)为3.3nmol/L。     

室温离子液体在聚合反应中的应用

室温离子液体作为一种环境友好的“绿色溶剂”,具有很多独特的物理化学性能,可以应用于自由基聚合、阳离子聚合、配位聚合、电化学聚合等反应体系。本文介绍了室温离子液体在上述反应中的应用。     

降低离子液体室温黏度的途径

选择室温离子液体作为溶剂的难题之一在于它们的黏度要比常用的有机溶剂高得多。最近的研究表明,分子组成中加入硅是降低粘度的途径之一。State University（New Jersey）的Hideaki Shirota和EdwardW．CastnerJr．     

Benzoylation in Room Temperature Ionic Liquids

Aromatic substrates were efficiently benzoylated with benzotrichloride using ionic liquid as the reaction medium.     

分子模拟研究气体在室温离子液体中的溶解度

在作者先前建立的分子力场基础上, 采用Widom粒子插入法预测了CO₂、N₂、O₂、Ar及CH₄等5种气体在多种咪唑类离子液体中的溶解度, 包括2种侧链长度的阳离子和3种阴离子. 首先考察了256个离子对组成的体系中溶质分子插入次数对计算结果的影响, 在此基础上计算了不同温度下气体在1-丁基-3-甲基咪唑的四氟化硼盐([bmim][BF₄])和六氟化磷盐([bmim][PF₆])中的溶解度. 计算结果正确反映了CO₂气体溶解度的变化趋势, 在[bmim][BF₄]中溶解度的模拟结果与实验值符合很好, 且明显优于Pádua等的模拟结果；在[bmim][PF₆]中的溶解度较实验值偏高, 精度与文献模拟结果相当；并预测了较高温度下CO₂气体在[bmim][BF₄]和[bmim][PF₆]中的溶解度. 计算结果也正确地反映了5种气体在[bmim][PF₆]中溶解度实验值的相对大小. 另外考察了常温下几种气体在不同室温离子液体中的溶解度, 模拟结果表明气体在含有较长碳链和双-三氟甲基磺酰胺阴离子(Tf₂N^－)的离子液体中溶解度较大.     

Liquid Chromatography with Room Temperature Ionic Liquids

JPC – Journal of Planar Chromatography – Modern TLC - Room temperature ionic liquids are a new class of solvents of potential interest for liquid chromatography. Ionic liquids possess a...     

Abrasive Stripping Voltammetry in Room Temperature Ionic Liquids

We report on the abrasive stripping voltammetry (AbrSV) of six different solid compounds of widely different natures in room temperature ionic liquids (RTILs). Copper as a metal representative, Prussian blue as a typical inorganic complex, indigo as an organic dye model, and anthracene, pyrene, and 9,10‐diphenylanthracene as the typical representatives of aromatic hydrocarbons were chosen in this study. They were immobilized on a gold electrode surface by mechanical abrasion and their subsequent voltammetric measurements were carried out in the ionic liquid [C₄mim][NTf₂], 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The present work demonstrates that RTILs provide an excellent electrochemical solvent environment for abrasive stripping voltammetric analysis; in particular, the much wider potential windows in RTILs as compared to aqueous media greatly enhance the analytical applicability of the AbrSV technique.     

Understanding the Photoexcitation of Room Temperature Ionic Liquids

Photoexcitation of (neat) room temperature ionic liquids (RTILs) leads to the observation of transient species that are reminiscent of the composition of the RTILs themselves. In this minireview, we summarize state-of-the-art in the understanding of the underlying elementary processes. By varying the anion or cation, one aim is to generally predict radiation-induced chemistry and physics of RTILs. One major task is to address the fate of excess electrons (and holes) after photoexcitation, which implies an overview of various formation mechanisms considering structural and dynamical aspects. Therefore, transient studies on time scales from femtoseconds to microseconds can greatly help to elucidate the most relevant steps after photoexcitation. Sometimes, radiation may eventually result in destruction of the RTILs making photostability another important issue to be discussed. Finally, characteristic heterogeneities can be associated with specific physicochemical properties. Influencing these properties by adding conventional solvents, like water, can open a wide field of application, which is briefly summarized.     

室温离子液体反应介质中叔丁醇氢酯基化反应的研究

反应温度为100～140 ℃，CO初始压力为2～6 MPa条件下，研究了室温离子液 体与过渡金属三苯基膦配合物构成的催化反应体系中，叔丁醇与乙醇的氢酯基化反 应。同有机溶剂作为反应介质相比，室温离子液体中具有更好的催化活性，并且叔 丁醇可经羰化反应直接生成特戊酸乙酯，产物与催化体系不溶，可以容易地实现分 离。详细考察了金属配合物、离子液体、温度、压力与时间的不同对反应的影响。     

离子液体在样品预处理中的应用

离子液体具有一些独特的物理和化学性质,作为一种可设计的绿色溶剂被应用于液液萃取、液相微萃取、固相微萃取和膜分离等样品预处理技术中。本文综述了离子液体在样品预处理中应用的研究进展。