稀土气态配合物的热力学性质

稀土气态配合物的热力学性质王林山,王之昌（东北大学化学系,沈阳,１１０００６）关键词稀土气态配合物,热力学性质,钆断目前,对稀土液相和固相配合物已有了较为全面的研究,并总结出其热力学性质与原子序数或离子基态之间有钆断、四分组、斜Ｗ等实验规律或效应［１...     

稀土气态配合物PrAl3Cl12的热力学研究

用 对氯化镨与氯化铝形成气态配合物的反应（ＰｒＣｌ３（ｓ）＋（ｘ／２）Ａｌ２Ｃｌ６（ｇ）＝ＰｒＡｌｘＣｌ３ｘ＋３），进行了研究，实验显示，在６０４－８８２７Ｋ、０．０５－０．１５ＭＰａ条件下，ＰｒＡｌ３Ｃｌ１２配合物是唯一产物。测定了配合物的稳定常数，计算了反应的焓变和熵变，并讨论了其误差。     

稀土气态配合物GdAl3Br12的热力学研究

通过骤冷法实验, 在622～770 K的温度范围和0.0075～0.18 Mpa的压力范围内, 对气态配合物GdAlxBr3x 3的形成热力学进行了探讨. 结果显示, 溴化钆与气态溴化铝二聚体生成唯一产物GdAl3Br12气态配合物; 反应GdBr3(s) (1/2) Al2Br6(g)=GdAl3Br12 (g)的平衡常数、焓变和熵变, 通过骤冷法实验和计算得出.     

稀土—丝氨酸配合物的热力学研究

在25℃和μ=0.15mol[NaCl]条件下,用电位法测定了L-丝氨酸的质子化常数、15个稀土元素与该配体生成配合物的稳定常数,表明稀土与L-丝氨酸可生成1:1及1:2配合物。讨论了“四分组效应”及钇的位置。用量热滴定法直接测定了稀土与L-丝氨酸生成1:1配合物的△H_(101)值,计算了△S_(101)和△G_(101)值。     

稀土气态配合物稳定常数的钆断现象

稀土气态配合物稳定常数的钆断现象王林山王之昌（东北大学化学系沈阳１１０００６）基于对大量稀土液相配合物的研究，前人总结出稀土配合物的稳定性与原子序数之间呈一定的规律性［１］，同时也注意到由于稀土配合物的稳定常数是在水溶液中测得的，稀土离子和配体的作用...     

稀土-蛋氨酸配合物的热力学

在25 ℃和μ=0.15 mol·L~(-1)[NaCl]条件下, 用pH电位法测定了L-蛋氨酸的质子化常数、15个稀土元素与该配体生成配合物的稳定常数。表明稀土与L-蛋氨酸可生成1:1配合物。讨论了“四分组效应”及钇的位置。用量热滴定法直接测定了稀土与L-蛋氨酸生成1:1配合物的△H_(101)值, 计算了△S_(101)和△G_(101)值。     

稀土组氨酸配合物的合成和性质研究

本文合成了十二个稀土与Ｌ－组氨酸（Ｌ－Ｈｉｓ）的固体配合物，元素分析结果表明配合物的组成为Ｌｎ（Ｈｉｓ）３（ＮＯ３）３２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｔｍ）。并通过配合物的ＩＲ、ＵＶ、Ｈ－ＮＭＲ、ＴＧ－ＤＴＡ、磁化率及在水中的摩尔电导等的研究，表征了这些配合物的物理化学性质，结果表明稀土组氨配合物中配体通过羟基氧原子与镧系离子配位。     

稀土气态配合物REAl_3Br_(12)稳定性规律

采用骤冷法对反应REBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=REAl3Br12(g)进行研究,实验温度和压力范围分别是600~850 K和0.0077~0.22 MPa,反应平衡时间为6 h。测定它们在不同温度下的稳定常数。结果显示,中稀土的气态配合物稳定常数最大。以气态配合物REAl3Br12的lgKp与Z+/r作图,可将镧系稀土元素分为La-Eu,Eu-Er和Er-Lu三组,在每一组内,REAl3Br12的稳定常数均呈线性关系。在稀土气态配合物RE-Al3Br12稳定常数与原子序数及离子势(Z+/r)的变化关系中都存在着钆断现象。REAl3Br12稳定常数的对数值对RE(Ⅲ)的基态角量子数作图,得到四条直线,类似斜W效应。     

气态配合物Na2HfCl6的热力学性质

Thermodynamic studies were carried out for the vapor complex of sodium chloride with hafnium tetrachloride at 712-778 K and 0.5-3.1 kPa by using high temperature phase equilibrium-quenching experiments, with closed Pyrex glass ampoules as the reaction containers. The results show that the sole predominant vapor complex is Na2HfCl6 for the HfCl4-NaCl system under the experimental conditions. The thermodynamic equilibrium constants and other thermodynamic functions of the reaction 2NaCl(s)+HfCl4(g)=Na2HfCl6(g) have been derived from the measurements. The results for the changes in enthalpy and entropy are -65.5§1.5 kJ/mol and -99.6§2.0 J/(mol K) in the temperature range.     

卤素单质的电荷转移配合物

卤素单质的颜色及其变化规律作为卤素典型的物理性质之一无论在化学课堂教学或奥赛培训中均会提及 ,并且一般还会提及卤素单质的溶液例如碘溶液的颜色会随着溶剂的不同而变化。碘在CCl4和脂肪族碳氢化合物溶剂中呈紫色 ,而在其他溶剂如水、乙醇、乙醚中则呈棕色。为什么溶剂不同卤素溶液所显现的颜色不同呢 ?对此 ,一般的化学教科书中均未加以讨论 ,本文结合分子轨道理论从形成配合物的角度对它们颜色的变化规律作一介绍 ,以供参考。F2 、Cl2 、Br2 、I2 的蒸气颜色分别为近乎无色、淡黄绿色、红棕色和紫色。它们的颜色主要是由最高充满…     

稀土金属配合物发光性能研究进展及应用

稀土金属配合物因镧系离子独特的电子结构而成为一类具有特殊性能的发光材料,有着重要的理论意义及应用价值.本文简要介绍了稀土与配体间的能量传递机制,并综述了稀土金属配合物发光及其应用研究的新进展.     

硝酸稀土蛋氨酸固态配合物的热化学性质

用转动弹热量计测定了组成耿ＲＥ（Ｍｅｔ）４（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎｄ，Ｓｍ－Ｌｕ）的固态配合的的燃烧能，求得了和配合物的标准燃烧焓与标准生成焓。发一标准生成焓随镧系原子序数的变化呈“四分组”规律。说明稀土了与蛋氨酸间的化学键有一定程度的共价性。     

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为Ｋ１３Ｈ２「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙｂ）的１０种杂多配合物。利用ＩＲ,ＵＶ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,Ｘ射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征：循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质,得出配合物经历了３步还原,第一步为钒的双电子可逆还原,第二步和第三步均为钨的不可逆还原;借助认温ＩＲ、变温ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ研究     

姜黄素稀土大环配合物的光致变色性能研究

通过模板反应, 以姜黄素和二乙烯三胺为配体合成了一系列的双姜黄素缩双二乙烯三胺(L)稀土大环配合物. 并用核磁共振氢谱、红外光谱、热重-差热、摩尔电导和元素分析进行了表征. 确定配合物的组成为: [LnL(NO₃)₃]•4H₂O (Ln＝La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Dy). 研究了配合物在室温下的荧光性质, 结果表明配合物表现出相应姜黄素的特征发射. 实验表明配合物具有良好的光致变色性能, 并用稳态和时间相关荧光光谱对配合物溶液的光致变色行为进行了研究. 在光照下, 配合物分子中的配体结构由烯胺式变为亚胺式, 溶剂对配合物光致变色性质的影响也进行了探讨.     

二乙基姜黄素稀土配合物的合成及其光学性质

以乙醇为溶剂,用姜黄素、溴乙烷和稀土盐等为原料,合成了二乙基姜黄素镧(Ⅲ)和钐(Ⅲ)配合物,通过IR,1HNMR,MS和元素分析对目标化合物进行了结构表征;并对它们的紫外可见电子光谱、单、双光子荧光光谱进行了研究,同时采用1064nm皮秒脉冲激光通过Z扫描技术拟合得到了双光子吸收系数和吸收截面.结果显示目标物具有较好的光学性质和双光子吸收截面.     

聚合物稀土配合物发光材料的合成与性能研究

聚合物稀土配合物兼具稀土离子独特的发光特性和聚合物易加工成型等优点,在平面显示和信息通讯等领域具有巨大的应用潜力,研究开发新型大分子配体以及稀土含量高且荧光强的聚合物稀土配合物材料具有重要意义。本文重点对聚合物稀土配合物发光材料结构设计和合成方法的研究进展进行了综述,并从大分子配体和高分子稀土配合物的结构与发光性能关系...     

氮氧自由基-稀土配合物

氮氧自由基-稀土配合物具有特殊的光学和磁学性质,是分子磁性材料及其它多功能材料设计中的关注热点,具有广阔的应用前景.本文总结了该类配合物的结构特点,综述了已有的氮氧自由基-稀土配合物的磁学性质和光学性质,概括了影响这些配合物性质的一些因素.     

d-f跃迁发光稀土配合物研究进展

稀土配合物独特的发光性质使其在众多领域有很大的应用价值.其中,d-f跃迁发光稀土配合物具有跃迁宇称允许、激发态寿命短和光谱可调等特点,但相关研究还有待进一步深入.本文介绍了稀土配合物的发光机制,综述了具有d-f跃迁发光性质的稀土配合物(主要是Ce3+,Eu2+,Yb2+和Sm2+配合物)的研究进展,并初步总结了配合物分...