AlL3-L'及AlL3-AlL3'(L=噻吩甲酰三氟丙酮,L'=乙酰丙酮)体系分子间配体交换的19F NMR研究

本文用¹⁹F NMR研究了Al(Ttfac)₃-aeac、Al(Ttfac)₃-Al(aeac)₃体系分子间配体交换反应,其中Ttfac为非对称二齿配体噻吩甲酰三氟丙酮),acac为对称二齿配体乙酰丙酮(反应的平衡常数、自由能,发现这一非对称二齿配体金属络合物与对称二齿配体金属络合物体系的配体交换反应平衡时各物种的摩尔分数服从随机统计分布,并讨论了结构与能量及交换反应平衡程度的关系。     

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。     

［（μ－CF＿3CO＿2）＿2Ln（μ－CF＿3HCO＿2）Al（i－Bu）＿2·2THFl＿2（Ln＝Nd，Y）配合物的NMR和X－射线衍射研究

对［μ－ＣＦ＿３ＣＯ＿２）＿２Ｌｎ（μ－ＣＦ＿３ＨＣＯ＿２）Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿２·ＴＨＦｌ＿２（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｙ）配合物单晶结构的Ｘ－射线分析指出，配合物具有中心对称性，配位中心由两个稀土和两个Ａｌ离子组成，稀土由两个ＴＨＦ和６个ＴＦＡ分子配位形成畸变的三盖三棱柱结构，Ａｌ由两个ＴＦＡＧ和两个ｉ－Ｂｕ配位形成四面体结构。桥连Ａｌ与两个稀土的ＴＦＡ分子的羧基发生歧化加氢，其碳原子由ＳＰ￣２型转变为ＳＰ￣３型．ＮＭＲ研究表明，在ＴＨＦ溶液中，该配合物保持了它在单晶中的配位结构，所不同的是两个ｉ－Ｂｕ在溶液中有两种异构形成，二者间为慢交换过程。     

R＿（1－x）Pr＿xBa＿2Cu＿3O＿（7－δ）超导T＿c平台的离子尺寸效应

系统地研究了Ｒ＿（１－ｘ）Ｐｒ＿ｘＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）的超导Ｔ＿ｃ与Ｐｒ替代浓度ｘ的关系。发现在离子半径ｒ＿ｉ≤ｒ＿ｉ（Ｄｙ）时，在低Ｐｒ浓度范围内存在一个超导Ｔ＿ｃ平台，并且平台宽度表明一个Ｒ￣（３＋）离子尺寸效应。我们认为，Ｔ＿ｃ平台宽度的离子尺寸效应可能起源于Ｐｒ４ｆ电子局域态的改变。提出一个临界Ｒ￣（３＋）离子半径ｒ＿（ｉｃ），ｒ＿ｉ＞ｒ＿（ｉｃ）时ＲＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）的超导电性消失     

钠米Al＿（2）O＿（3）块体材料在可见光范围的荧光现象

对不同温度退火未掺Ｃｒ的纳米结构Ａｌ＿２Ｏ＿３块体的荧光谱进行了系统的研究。结果表明，在纳米级勃母石，η－Ａｌ＿２Ｏ＿３和γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３试样中均观察到两个宽的荧光带（ｐ＿１和ｐ＿２带），它们的波数范围分别为２００００—１４５００和１４５００—１１５００ｃｍ￣（－１）。ｐ＿１带可归结为纳米Ａｌ＿Ｏ＿３，本身所含的微量Ｃｒ￣（３＋）离子产生的荧光，这与前人报道的掺Ｃｒ的Ａｌ＿２Ｏ＿３结果一致，ｐ＿２带为未曾见报道的新的荧光带。本文重点对ｐ＿２带出现的条件及其机制进行了比较详细的讨论。     

Gd＿（1－x）Ca＿xBa＿2Cu＿3O＿（7－y）高温超导体压力效应的研究

研究了Ｇｄ＿（１－ｘ）Ｃａ＿ｘＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－ｙ）（０．０≤Ｘ≤０．２０）高温超导体在常压和高压下的超导电性在１－３００Ｋ温度范围内，利用Ｂｒｉｄｇｍａｎ对顶砧获得压力达９．０ＧＰａ，测量了（Ｘ＝０．１０，０．１５，０．２０）样品的ｄＴ＿ｃ／ｄｐ分别为７．６８，７．８和４．４６Ｋ／ＧＰａ。发现Ｔ＿ｃ的压力导数随着ｃａ￣（２＋）含量的增加而下降，分析了氧含量对Ｔ＿ｃ和ｄＴ＿ｃ／ｄＰ的影响．利用常压下晶格参数精修值和阳离子与氧离子间距随压力的改变，说明ＣｕＯ＿２面在超导电性上的作用，用ＣｕＯ＿２面之间耦合解释Ｔ＿ｃ（Ｐ）曲线的非线性关系。     

测定核间距的不对称2D NOESY方法2．Cis－Pt（NH＿3）＿2（Guo）＿2Cl＿2的不对称2D NOESY实验研究

应用不对称２ＤＮＯＥＳＨＹ实验方法研究了顺铂配合物Ｃｉｓ－Ｐｔ（ＮＨ＿３）＿２（Ｇｕｏ）＿２Ｃｌ＿２的水溶液中的构象，表明鸟苷同铂配合后其糖环构象发生明显的变化。     

Y＿（0．9）Eu＿（0．1）Ba＿2Cu＿3O＿（7－δ）中的磁通蠕动研究

在较宽的温度（４．２－８０Ｋ）和磁场（０－８Ｔ）范围内测量了ＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）和Ｙ＿（０．９）Ｅｕ＿（０．１）Ｂａ＿２·Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）样品的磁滞回线和磁弛豫，研究了其Ｍ（ｔ），Ｊ＿ｃ（Ｔ）和Ｕ＿（ｅｆ＿ｆ）（Ｊ）关系，并与现有的一些理论模型所预言的结果进行了比较。结果表明：（１）与ＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）相比，Ｙ＿（０．９）Ｅｕ＿（０．１）·Ｂａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）样品的有效钉扎势和无磁通蠕动时的临界电流密度有明显提高，表明Ｅｕ的部分替代引入了新的、具有更大的钉扎势的钉扎中心；（２）与其它模型相比，集体钉扎——蠕动理论对我们的实验结果作了更好的描述，因而本文为这一理论提供了新的实验证据。     

BaSn＿（1－x）Sb＿xO＿（3－δ）和Ba＿（1－y）La＿ySnO＿（3－δ）的导电机制

测量了ＢａＳｎ＿（１－ｘ）Ｓｂ＿ｘＯ＿（３－δ）和Ｂａ＿（１－ｙ）Ｌａ＿ｙＳｎＯ＿（３－δ）样品的低温电阻率和磁化率．实验结果表明，在较低温度区域，两类样品的导电机制均是传导电子的范围可变跳跃。而在较高温度区域，ＢａＳｎ＿（１－ｘ）Ｓｂ＿ｘＯ＿（３－δ）样品的电导主要是电子从定域态到扩展态的跃迁所贡献，Ｂａ＿（１－ｙ）Ｌａ＿ｙＳｎＯ＿（３－δ）样品的电导则可能来源于电子的最近邻跳跃。     

Fe（Ⅲ）、Al（Ⅲ）、Ni（Ⅱ）非有机溶剂液－液萃取行为的研究

本文研究了ＰＥＧ（聚乙二醇）－２０００－钍试剂－（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４体系对Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）的非有机溶剂萃取行为。指出在ｐＨ为３．５－６．５（ＮａＡｃ－ＨＡｃ）的水溶液中，有（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４存在下，Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）可被ＰＥＧ－２０００相几乎完全萃取，而Ｎｉ（Ⅱ）则基本上不被萃取。从而获得了Ｎｉ（Ⅱ）与Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）混合离子的定量分离。     

Laser Diode－end－pumped Laser Performance of Nd－doped Sr＿5（PO＿4）＿3F at 1059 and 1328 nm

ＬａｓｅｒＤｉｏｄｅ－ｅｎｄ－ｐｕｍｐｅｄＬａｓｅｒＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＮｄ－ｄｏｐｅｄＳｒ＿５（ＰＯ＿４）＿３Ｆａｔ１０５９ａｎｄ１３２８ｎｍ￥ＳＵＮＬｉａｎｋｅ；ＺＨＡＮＧＳｈａｏｊｕｎ；ＣＨＥＮＧＲｕｐｉｎｇ；ＬＩＵＸｕｎｍｉｎ（Ｉｎｓｔ...     

3d＿（z￣2）基态铜（Ⅱ）冠醚配合物的粉末ESR谱

制备了两种不同基质的掺杂３ｄ＿（ｚ￣２）基态铜（Ⅱ）苯并１５冠５配合物（Ｃｕ（Ⅱ）Ｂ１５Ｃ５）的粉末样品，ＥＳＲ测定结果表明，以Ｂ１５Ｃ５为基质时，Ｃｕ（Ⅱ）Ｂ１５Ｃ５的轴向配体是Ｈ＿２Ｏ；而以Ｍｇ（Ⅱ）Ｂ１５Ｃ５为基质时的轴向配体则是．不同的轴向配体对ＥＳＲ谱的线型有着较大的影响。利用Ｂｌｅａｎｅｙ公式，计算了键参数，并对成键特性进行了讨论和比较。     

低密度聚乙烯光引发交联机理Ⅲ．模型化合物n－C＿（24）H＿（50）的￣（13）CNMR研究

用溶液高分辨￣（１３）ＣＮＭＲ谱首次研究了由二苯甲酮（ＢＰ）光引发低密度聚乙烯模型化合物直链烷烃ｎ－Ｃ＿（２４）Ｈ＿（５０）交联所产生的Ｈ型交联点的结构特征．现已检测和鉴定了光交联样品中与Ｈ型交联点相联系的－ＣＨ，α－ＣＨ＿２和β－ＣＨ＿２上碳的共振谱线，其数据与Ｈ型交联点模型化合物、γ－辐射交联正烷烃和聚乙烯所得到的结果符合得很好．在４０．８３ｐｐｍ处出现的一个新峰可指认为Ｈ型文联点的次甲碳，其相应的３１．５７和２８．３７ｐｐｍ处的另外两个新峰分别指认为相邻的α－ＣＨ＿２和β－ＣＨ＿２上碳的共振．本工作中的定量研究表明：在真空和熔融态条件下莱外光照３－５ｍｉｎ的样品中Ｈ型交联点的数目据估计为每１００００个碳原子８．５～１１．０个．     

1,3—双（二乙基膦甲基）苯和顺—二氯（三乙基膦）合铂反应的NMR研究

应用＾３１ＰＮＭＲ技术研究了双膦配体１，３－（Ｅｔ２ＰＣＨ２）２Ｃ５Ｈ４和ｃｉｓ－（Ｐｔ（ＰＥｔ３）２Ｃｌ２）的反应过程，并对反应产物进行了元素分析和核磁表征，得到的结果表明，该双膦配体容易和ｃｉｓ－（Ｐｔ（ＰＥｔ３）２Ｃｌ２）发生金属环化反应，所选用的初始反应物应有利于和双膦配体形成一个中间（过渡状态）使苯环上的Ｃ－Ｈ键被活化，这是金属环化反应得以顺利进行的关键，据此提出了可能的反应途径。     

低压－金属有机物汽相外延生长的Ga＿（1－x）In＿xAs／InP激光器中深能级的研究

应用深能级瞬态谱（ＤＬＴｓ）技术详细研究低压－金属有机物汽相外延（ＬＰ－ＭＯＶＰＥ）生长的Ｇａ＿（０．４７）Ｉｎ＿（０．５３）Ａｓ／Ｉｎｐ量子阱、宽接触和质子轰击条形异质结激光器中的深能级。样品的ＤＬＴＳ表明，在宽接触激光器的ｉ－Ｇａ＿（０．４７）Ｉｎ＿（０．５３）Ａｓ有源层里观察到Ｈ１（Ｅ＿ｖ＋０．０９ｅＶ）和Ｅ１（Ｅ＿ｃ－０．３５ｅＶ）陷阱，它们可能分别与样品生长过程中扩散到ｉ－Ｇａ＿（０．４７）Ｉｎ＿（０．５３）Ａｓ有源层的Ｚｎ和材料本身的原生缺陷有关。而条形激光器的ｉ－Ｇａ＿（０．４７）Ｉｎ＿（０．５３）Ａｓ有源层的Ｈ２（Ｅ＿ｖ＋０．１１ｅＶ）和Ｅ２（Ｅ＿ｖ－０．４２ｅＶ）陷阱则可能是Ｈ１和Ｅ１与质子轰击引起的损伤相互作用的产物。     

1MeVSi~＋衬底加温注入Al＿（0．3）Ga＿（0．7）As／GaAs超晶格和GaAs的晶格损伤研究

用卢瑟福背散射／沟道技术研究了１ＭｅＶＳｉ￣＋在衬底加温和室温下以不同剂量注入Ａｌ＿（０．３）Ｇ＿（０．７）Ａｓ／ＧａＡｓ超晶格和ＧａＡｓ后的晶格损伤。在衬底加温下，观察到Ａｌ＿（０．３）Ｇａ＿（０．７）Ａｓ／ＧａＡｓ超晶格和ＧａＡｓ都存在一个动态退火速率与缺陷产生速率相平衡的剂量范围，以及两种速率失去平衡的临界剂量。超晶格比ＧａＡｓ更难以损伤，并且它的两种速率失去平衡的临界剂量也大于ＧａＡｓ中的相应临界剂量，用热尖峰与碰撞模型解释了晶格损伤积累与注入剂量和衬底温度的关系。用ＣＮＤＯ／２量子化学方法计算了ＧａＡｓ和Ａｌ＿ｘＧａ＿（１－ｘ）Ａｓ中化学键的相对强度，并根据计算结果解释了注入过程中Ａｌ＿（０．３）Ｇａ＿（０．７）Ａｓ／ＧａＡｓ超晶格和ＧａＡｓ中晶格损伤程度的差别。     

铜（Ⅰ）－膦配合物光谱学研究

本文报道两个ＣＵ（Ⅰ）－膦配合物ＣＵＣｌ（ＰＰｈ３）３和Ｃｕ２Ｃｌ２（ＰＰｈ３）３的合成、表征。发现它们是光致发光的。研究了其红外、紫外可见的吸收光谱和发射光谱。研究表明，配合物的光谱性质主要来源于配体ＰＰｈ３，Ｃｕ－Ｐ配合对光谱性质的影响不大。     

过渡金属氢化物和聚集双键化合物反应的研究Ⅲ．用ESR方法考察二茂锆氢化物与RNCS的反应机理

本文用ＥＳＲ方法考察了Ｃｐ＿２Ｚｒ（Ｈ）Ｃｌ与ＲＮＣＳ（Ｒ＝Ｃ＿６Ｈ＿５，ｃ－Ｃ＿６Ｈ＿（１１），ｎ－Ｃ＿４Ｈ＿９）的反应的过程，结果表明，在这类反应过程中，Ｚｒ－Ｈ键发生均裂，中心金属锆经过＋４─→＋３─→＋４的价态变化，反应通过自由基机理进行．     

析相光度法测定铜（Ⅱ）的研究

本文研究了Ｃｕ－ＰＥＧ－ＤＤＴＣ（铜试剂）（ＮＨ４）２ＳＯ４体系的析相光度法并应用于测定Ｃｕ。最宜酸度为３．６－９．０（ＮａＡｃ－ＨＡｃ，ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３．Ｈ２Ｏ）缓冲溶液，其络合物的最大吸收位于４５０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．０５×１０＾３Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，Ｃｕ浓度在０－３０μｇ／Ｌ范围内服从比耳定律，铜与ＤＤＴＣ形成组成为１：２的稳定络合物。该方法用于铝合金中铜的测定，获得了满     

CCl＿4，CH＿2Cl＿2和CHCl＿3对磷脂酰胆碱紫外电子吸收光谱的影响

测量了ＣＣｌ＿４，ＣＨ＿２Ｃｌ＿２和ＣＨＣｌ＿３对生物膜中磷脂酰胆碱作用的紫外电子吸收光谱，实验结果表明，由于ＣＣｌ＿４，ＣＨ＿２Ｃｌ＿２和ＣＨＣｌ＿３分子结构的差异，三种溶剂的极性依次递增，磷脂酰胆碱π－π￣＊电子跃迁的吸收峰红移。磷脂酰胆碱在ＣＣｌ＿４中光谱呈单吸收峰，在ＣＨ＿２Ｃｌ＿２和ＣＨＣｌ＿３中光谱特征呈双蜂结构，存在聚集体的激子态跃迁，由此给出了脂质分子聚集状态的光谱依据。