电动势法对LiCl-Li~2SO~4-H~2O体系25℃热力学性质研究

用自制的锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极,测定25℃时LiCl-Li~2SO~4-H~2O三元体系中离子强度0.01～6.0mol.kg^-1的LiCl平均活度系数.,由实验数据,用多元线性回归法求取Pitzer方程、Harned方程的离子作用参数和系数,并用上述方程计算LiCl在混合溶液中的平均活度系数,分别以Inγ~±LiCl和logγ~±LiCl的形式与实验值进行比较,标准偏差均小于0.008.本工作测得的LiCl平均活度系数的自然对数与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较,标准偏差为0.0097.同时计算了Li~2SO~4在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数以及混合超额自由能.     

三元体系Na2SO4-CuSO4-H2O 25 ℃活度系数的研究

用自制的Hg-Hg_2SO_4电极和Na离子选择性电极, 在25 ℃和离子强度分别为1.0和2.0的条件下, 测定了Na_2SO_4在Na_2SO_4和CuSO_4混合水溶液中的平均活度系数。对所使用的电极组的热力学响应、重现性等性能进行了检验。根据文献提供的Pitzer方程, 推导了计算Na_2SO_-CuSO_4-H_2O体系中Na_2SO_4和CuSO_4平均活度系数的表达式, 求出了Pitzer混合参数和Harned方程系数, 计算了CuSO_4在该体系中的平均活度系数。     

HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统的活度系数的测定和计算

用H^+和NO3^-离子选择电极组成的电池用电势法测定了HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统在25°C时的HNO3的平均活度系数, 求得了同时含有^E0和 ^S0-I关系式的Pitzer方程中的两粒子和三粒子作用参数(^s0(0), ^s(1),Ψ)。用Pitzer方程计算了该系统中水的活度, 并用Pitzer方程、Mckay-Perring方法和Harned方程分别计算了系统中HNO3和UO2(NO3)2的平均活度系数。     

CaCl2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数

利用离子选择性电极(ISE)测定了298.15 K时CaCl2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数. CaCl2的质量摩尔浓度变化范围为0.01～0.20 mol/kg, 氨基酸的质量摩尔浓度变化范围为0.10～0.40 mol/kg. 用Debye-Hückel扩展方程和Pitzer方程进行理论计算得到的活度系数基本一致. 依据McMillan-Mayer理论, 计算了CaCl2从纯水到氨基酸水溶液的标准转移Gibbs自由能, 利用最小二乘法拟合求得了对相互作用参数(gEA)和盐效应常数(ks). 讨论了这两种氨基酸的加入对CaCl2的活度系数、热力学稳定性及盐效应常数的影响.     

三元体系NaCl-KCl-H2O35℃活度系数的研究

研究了35℃ NaCl-KCl-H2O三元体系的活度系数.用Na+、 K+和Cl-的离子选择性电极分别测得了(0.1～ 1.5 mmol/L)不同离子强度下该体系中NaCl和KCl的平均活度系数.回归了该体系Pitzer方程的相互作用参数.实验值与计算值最大相对误差为5.6%,而平均相对误差为2.3%.     

298.15 K下NaBr在D-海藻糖和D-纤维二糖水溶液中的活度系数

通过测定由离子选择性电极组成的电池的电动势, 分别求得了298.15 K下NaBr和二糖（D-海藻糖/D-纤维二糖）在NaBr–D-海藻糖/D-纤维二糖–水三元体系中的活度系数, 计算了NaBr和这两种二糖的相互作用参数C1. 基于糖立体结构比较讨论了NaBr与海藻糖、纤维二糖和葡萄糖相互作用的差异.     

电动势法对LiCl-MgCl2-H2O体系热力学性质的研究

用自制的锂离子选择电极和经典的Ag-AgCl电极, 以电动势法测定了25 ℃时离子强度为0.05—6.0 mol·kg~(-1)范围的LiCl-MgCl_2-H_2O三元体系中LiCl的平均活度系数. 由实验数据, 求出了Pitzer方程、Harned方程和Scatchard方程的参数和系数. 用上述方程计算了LiCl 在该体系中的活度系数, 并与实验值进行比较, 标准偏差小于0.008. 与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较在实验误差范围内. 同时计算了MgCl_2在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数.     

HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸活度系数的测定

对盐酸-高氯酸混合体系中盐酸的活度系数已进行了一些研究,但对该体系中高氯酸的活度系数的研究还未见报道。近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便,可用其组成无液界电池测定一些过去难以用此法测定的电解质溶液的活度系数。我们已用高氯酸根离子选择电极和玻璃电极组成无液界电池测定了高氯酸溶液中高氯酸的活度系数,现在又用该电极体系测定HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸的活度系数。近期,R.M.派特科威茨等在探讨H~+与Cl~-缔合作用问题时引用了上述体系的盐酸的活度系数资料,而我们将根据     

NaOH-Na2H2SiO4-H2O体系渗透系数的等压法测定及离子作用模型

采用等压法测定了313.15 K下NaOH-Na₂H₂SiO₄-H₂O体系在0.5695～6.4775 mol•kg^－1的离子强度范围及0.1461～0.3158的模数(SiO₂与Na₂O的物质的量比)范围内的等压平衡浓度, 计算了该混合体系的渗透系数和水活度. 用Pitzer离子相互作用模型对实验结果进行了参数化研究, 拟合求取了Pitzer离子相互作用参数. 用Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致, 说明该模型能较好的描述NaOH-Na₂H₂SiO₄-H₂O体系的热力学性质. 用Pitzer模型计算得到了该体系的各组分平均活度系数随离子强度及模数的变化规律, 并与Mckay-Perring方程计算得到的NaOH的平均活度系数进行了比较, 指出Mckay-Perring方程的适用性.     

298.15K下LiCl-Li2B4O7-H2O体系中LiCl的活度系数和缔合平衡研究

用锂离子选择电极和Ag-AgCl电极测定了298.15K下LiCl-Li2B4O7- H2O体系中离子强度范围为0.01～2.50mol·kg-1、不同Li2B4O7离子强度分数的LiCl的平均活度系数.由实验数据,用迭代法及多元线性回归法,求取了LiB4O- 7离子对的形成计量缔合平衡常数Km及Pitzer离子作用参数,并与实验值比较,标准偏差为0.0138.同时该实验结果与298.15K下LiCl-Li2SO4-H2O体系LiCl平均活度系数的变化趋势进行了比较,得到在0.05～1.0mol·kg-1离子强度范围内LiCl在Li2B4O7介质中平均活度系数随Yb的增大而增大,而在Li2SO4介质中则减小.     

物理化学教学中是否一定要定义a±?

电解质活度的问题是物理化学中的一个基本问题,涉及的范围较广。而我国现行的《物理化学》教科书中,论述电解质活度定义时,认为电解质在溶液中以离子形式存在,而单独离子的活度和活度系数a_+、a_-、γ_+、γ_-则无法用实验测量。因此需定义能用实验方法测定的电解质平均活度a_±、平均活度系数γ_±及与之有关的平均浓度m_±。     

KCl-LiCl-H2O体系热力学性质的研究

用K-ISE、Li-ISE和Cl-ISE测定了25 ℃时体系中KCl、LiCl的平均活度系数, 溶液的离子强度从0.1～4.0 mol·kg~(-1), 组成范围从纯的KCl到纯的LiCl。将Pitzer方程应用于测定结果, 用多元线性回归方法求出了Pitzer参数。     

用氯离子选择电极测定浓盐酸的活度系数及氯离子吸附效应的探讨

在25 ℃下, 用氯离子选择电极与玻璃电极组成电池测定了0.00498～15.02 molkg~(-1)浓度范围盐酸体系的电势, 发现用Nernst方程计算出的活度系数与文献值偏差极大。用氯离子吸附原理和形成吸附对的平衡原理导出的电势方程, 由此计算出的盐酸活度系数与文献值十分一致, 这表明氯离子在电极表面发生了特性吸附作用。     

用于非水介质分析的新型离子选择电极: 水膜电极的设想及验证

本文首次提出了一种新型离子选择电极—水膜电极, 采用水溶液作为液膜, 可分析有机溶液中的组分. 这种电极用于非水介质中的分析 , 有其独特的优点, 可直接测量非水溶液中某种离子的平衡活度(或浓度), 对理论研究有较大的意义. 本文提出的水膜电极能应用于不与水相混溶的低介电常数有机溶剂, 扩展了离子选择电极在非水介质中的研究与应用.     

用双离子选择性电极测定KCl的平均活度系数

迅速发展的离子选择性电极除为定量分析提供了一种快速、方便的工具外,亦可应用于电解质溶液的热力学研究。Butler等曾用液膜钾电极研究过KCI的活度。本文报道用两支离子选择性电极测定KCl的平均活度系数。实验 1.测量电池的构成由钾离子和氯离子选择电极构成如下无液接电池:相应的电池电动势为:(1)若,则(1)式可写成     

含锂水盐体系热力学性质研究:LiCl-MgCl~2-H~O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5-19.8mol.kg^-1,0.3-6.0mol.kg^-1)以及混合水溶液(离子强度范围为0.6-19.4mol.kg^-1)的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式,用Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的活度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性.用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.     

含锂水盐体系热力学性质研究:LiCl-MgCl~2-H~O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5-19.8mol.kg^-1,0.3-6.0mol.kg^-1)以及混合水溶液(离子强度范围为0.6-19.4mol.kg^-1)的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式,用Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的活度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性.用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.     

含锂水盐体系热力学性质研究——LiCl-MgCl_2-H_2O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5—19.8mol·kg~(-1),0.3—6.0mol·kg~(-1))以及混合水溶液(离子强度范围为0.6—19.4mol·kg~(-1))的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式.用(Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-Perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的潘度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性,用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.     

用于非水介质分析的新型离子选择电极: 水膜电极的设想及验证

液膜离子选择电极的研究发展迅速,但迄今只是局限于用有机溶液作为液膜,用来测定水溶液中的组分。本文首次提出一种新型离子选择电极——水膜电极。采用水溶液作为液膜,可分析有机溶液中的组分。这种电极用于非水介质中的分析,有其独特的优点,可直接测量非水溶液中某种离子的平衡活度(或浓度),对理论研究有较大的意义。     

等压法测定Li2SO4-MgSO4-H2O体系的渗透和活度系数

在25 ℃下, 离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5 mol·kg~(-1)时, 测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数. 计算了Pitzer方程和Scatchard方程的离子作用参数. 用上述两种方程及由热力学关系式直接推导出的Mckay-Perring方程计算并比较了Li_2SO_4和MgSO_4在混合溶液中的平均活度系数, 三者在实验误差范围内一致. 利用获得的Pitzer参数计算该体系的溶解度与文献值基本一致.