抗肿瘤氟喹诺酮C3等排衍生物(Ⅰ)——双噁二唑甲硫醚衍生物的合成和抗肿瘤活性

基于抗菌氟喹诺酮的作用靶拓扑异构酶与哺乳动物的相似性,为寻找由抗菌活性到抗肿瘤活性转化的有效修饰方法,用噁二唑杂环作为诺氟沙星（1）的羧基电子等排体得中间体,1-乙基-6-氟-7-(哌嗪-1-基)-3-(5-巯基-1,3,4-噁二唑-2-基)-喹啉-4(1H)-酮（3）,化合物3与氯甲基噁二唑（4a~4e）进行S-醚化得双噁二唑甲硫醚（5a~5e）,再进一步甲基化和季铵化得相应的N-甲基双噁二唑甲硫醚（6a~6e）和N,N-二甲基双噁二唑甲硫醚碘化物（7a~7e）。 双噁二唑甲硫醚目标物的结构经元素分析、1H NMR、MS技术确证。 采用MTT法评价了目标化合物对体外培养人肝癌细胞株Hep-3B生长的抑制活性。 结果表明,15个目标化合物的抑制活性均显著高于对照化合物1的抑制活性,其季铵盐的IC50值低于25.0 μmol/L,显示出潜在的抗癌活性。     

磺胺甲噁唑的二阶导数差示脉冲极谱法测定

建立了磺胺甲噁唑的二阶导数差示脉冲极谱定量分析方法,磺胺甲噁唑在10% HCl-(硼酸-氯化钾缓冲溶液)-水(5:5:90)的底液中,于-1.45 V(vs.Ag/AgCl)处出现一良好的二阶导数差示脉冲极谱峰,磺胺甲噁唑浓度与其峰高在0.08～0.80 mmol/L范围内呈线性关系(p＜0.01),检测限为8.6 nmol/L.本法简便、快速、灵敏,结果准确.     

不饱和对称酮合成的新方法

最近等人首次采用Pd(acac)_2-PPh_3-Et_2AlOEt(1:3:2)络合催化剂可使N-丙基或N-丁基噁唑烷同过量丁二烯在甲苯溶剂里,于100℃反应15小时实现调聚反应,制得N-丙基-2,2-双(2,7-辛二烯)噁唑烷(Ⅰ)和N-丁基-2,2-双(2,7-辛二烯)噁唑烷(Ⅱ),产率分別为80和50％。反应中除生成化合物Ⅰ和Ⅱ外,每次实验还得到约10％的1,3,7-辛三烯。     

5,5＇-二(对甲苯基)-2,2＇-联1,3,4-(口恶)二唑的晶体结构

5,5′-二(取代苯基)-2,2′-联1,3,4-噁二唑(PDDP 系列)化合物,可以用作闪烁剂、荧光增白剂、激光染料、电子摄影光敏材料和高稳定性耐热高分子材料中间体等.研究它们的结构将有助于了解其结构与性能间的关系,从而使之得到更好的应用.我们用 X 射线单晶衍射法测定了5,5′-二(对甲苯基)-2,2′-联1,3,4-噁二唑(1)的晶体结构.     

2-(ω-联苯基多亚甲基)-5-联苯基噁唑-1,3和2-(ω-联苯基多亚甲基)-5-联苯基噁二唑-1,3,4的合成

继2,6-二取代苯并二噁唑、2,5-二取代噁唑和2,5-二取代噁二唑及1,4-二(苯并噁唑-1,3基-2)苯等系列化合物合成及光性能研究后,又合成了双荧光发色团化合物2-(ω-联苯基多亚甲基)-5-联苯基噁唑-1,3和2-(ω-联苯基多亚甲基)-5-联苯基噁二唑-1,3,4共七种化合物。     

生物介质葡萄糖酸水溶液中5,5-(苯基亚甲基)双(2,2-二甲基二噁烷-4,6-二酮)衍生物的有效合成

在生物介质葡萄糖酸水溶液中,以芳香醛和2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,40℃合成了6种5,5-(苯基亚甲基)双(2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮)衍生物.该反应具有收率高(81%~92%)、反应温和、操作简单及环境友好等优点.此外,葡萄糖酸溶液还可重复使用.     

超高效液相色谱-串联质谱测定水产品中的卡巴氧、喹烯酮、乙酰甲喹及其代谢物

建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中卡巴氧(CBX),喹烯酮(QCT)、乙酰甲喹(MEQ)、哇噁啉-2-羟酸(QCA),3-甲基喹噁啉-2-羧酸(MQCA) 5种化合物残留的分析方法.样品分别采用乙酸乙酯-乙腈(50:50)混合溶液、磷酸盐缓冲液分步提取,正己烷净化,以甲醇-乙腈(11:3)混合溶液和0.1%甲...     

3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物生物活性及其衍生物的合成研究进展

3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物如Pimprinine,Streptochlorin等,广泛存在于海洋微生物中,因其具有多样的生物活性,在医药和农药领域中很有研究潜力.3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的合成方法有很多研究报道,在吲哚结构上构建噁唑环是合成此类天然产物的关键.总结了已报道的3-(噁唑-5-基)吲哚类天然产物的生物活性,并对构建3-(噁唑-5-基)吲哚骨架的合成方法及部分主要反应机理进行了综述,探讨了3-(噁唑-5-基)吲哚类骨架作为一种优势活性结构在未来的应用前景.     

1,2-萘醌-4-磺酸钠体系分光光度法测定磺胺甲噁唑

采用1,2-萘醌-4-磺酸钠体系分光光度法测定磺胺甲噁唑(SMZ)。磺胺甲噁唑与1,2-萘醌-4-磺酸钠在pH=10.0的缓冲溶液中发生亲核取代反应生成橙红色的产物,组成比为1:1,最大吸收波长λ=476 nm;表观摩尔吸光系数ε=6.44×103L/(mol.cm);SMZ浓度在0.2~60 mg/L范围内呈良好的线性关系;线性回归方程为A=0.02452 0.02301C(mg/L),线性相关系数r=0.9991;检出限为0.08 mg/L;RSD为0.25%(20 mg/L,n=11);平均回收率为98.7%以上。优化了对磺胺甲噁唑的测定条件。初步探讨了反应机理,应用拟定的方法测定磺胺甲噁唑的含量,与药典法相比,结果满意。     

基于吡啶甲酮衍生物的蓝色磷光主体材料的合成及性质

以4-苯甲酰吡啶、吩噁嗪和9,9-二甲基吖啶为原料,合成了两种蓝色磷光主体材料:[(2-溴-5-吩噁嗪-10-基)苯基](吡啶-4-基)甲酮(BPPPM),[2-溴-5-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)苯基](吡啶-4-基)甲酮(BDPPM)。并用~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析对其结构进行了表征,研究了它们的光电性质和热性质。结果表明,BPPPM和BDPPM的光学带隙(Eg)分别为3.31和2.64 e V;它们的发射峰分别位于405和435 nm,发深蓝和蓝色荧光;它们均具有较高的三线态能级(2.70,2.65e V),可与蓝色磷光客体材料FIrpic(2.65e V)的三线态能级相匹配;它们均具有匹配的HOMO(-5.45、-5.35e V)与LUMO能级(-2.14、-2.82e V),且其HOMO、LUMO轨道的电子云分离突出,具有良好的双极性质;此外它们均具有较好的热稳定性和成膜性。     

2-芳亚胺基噻唑烷类化合物的晶体结构研究

2-芳亚胺基噻唑烷类化合物具有良好的农用杀菌活性 [1] ,对于其双键异构问题 ,文献观点不一 [2 ,3] .另外 ,芳环上取代基的位置对化合物的杀菌活性影响较大 ,如苯环邻位甲基取代 ( a)及对位甲基取代 ( b)的化合物在 50 mg/L浓度时对某些致病菌的活性有较大差异 (见表 1 ) .本文以苯环上甲基取代的化合物为代表 ,测定了该类化合物的晶体结构 .Table1　Fungicidal activity( % ) of a and b( Dose:50 mg/L)Com pd. Gibberella zeae Phoma asparagi Cercospora beticola Alternaria solani Physalospora piricola a 6 0 .0 6 3.6 5 3.3 2 …     

大环硫杂冠醚的合成及对Ag(Ⅰ)和Tl(Ⅰ)的选择性萃取

基于冠醚配位化学和软硬酸碱理论, 设计合成了2种预期对Ag(Ⅰ)和Tl(Ⅰ)具有较强配位能力的超大环冠醚10,19-二硫杂苯并30-冠-10(DHB30C10)和10,13,17,20-四硫杂苯并31-冠-10(THB31C10). 采用溶剂萃取法考察了2种冠醚对Ag(Ⅰ)和Tl(Ⅰ)的选择萃取性能. 结果表明, 在单一体系中, DHB30C10和THB31C10对Ag(Ⅰ)的络合常数分别为9.76和13.40, 对Tl(Ⅰ)的络合常数分别为4.769和4.325. 在多元体系中, 2种冠醚对Ag(Ⅰ)均具有较强选择性, 其中DHB30C10对Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的分离系数可达194.68和142.44, THB31C10对Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的分离系数可达172.81和268.53, 但对Tl(Ⅰ)几乎不具有选择性. 并探讨分析了DHB30C10与THB31C10对Ag(Ⅰ)和Tl(Ⅰ)的萃取机理.     

BPR树脂对Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)等氰合离子的离子交换与吸附研究(Ⅱ)——内扩散系数的测定及传质过程研究

测定了不同温度下Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、Fe(Ⅲ)氰合离子在Cl、NO₃、OH型BPR树脂中的内扩散系数和扩散活化能,BPR树脂提取Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)等氰合离子的机理为离子交换过程,并求得了几种氰合离子的活化熵差值(△S-△S)。     

纳米TiO2对Ag(I)配合物的吸附

利用纳米TiO2的表面吸附活性, 以[S2O3]2-为络合剂, 应用火焰原子吸收光谱检测方法, 高效吸附分离了水中痕量Ag(Ⅰ). 系统研究了纳米TiO2的晶体结构、溶液的pH值、吸附时间、Ag(Ⅰ)的起始浓度及常见共存离子对吸附率的影响, 确定了最佳吸附条件. FTIR光谱分析结果表明, Ag(Ⅰ)配合物以物理作用吸附在纳米TiO2颗粒表面. 纳米TiO2对Ag(Ⅰ)的吸附等温线为S型, 表现出多分子层吸附特征. 硝酸和硫脲混合溶液可将吸附在TiO2纳米颗粒表面的Ag(Ⅰ)全部洗脱.     

钙(Ⅱ)对尖吻蝮蛇毒抗凝血因子Ⅰ的抗凝血活性的影响

皖南尖吻蝮蛇毒抗凝血因子Ⅰ(ACFⅠ)不具有酶的活性,通过与活化凝血因子X(FXa)结合成1l的复合物来延长凝血时间。用高效液相色谱分析方法,发现ACFⅠ与FXa的结合反应依赖于Ca     

异双核X-M之间的磁耦合交换作用: Keggin型杂多酸衍生物[M(H2O)XW11O39]7-(X=FeⅢ, CoⅢ; M=CoⅡ)的密度泛函研究

采用DFT-BS方法研究异双核的Keggin型杂多酸衍生物[M(H2O)XW11O39]7-(Ⅰ: X=FeⅢ, M=CoⅡ; Ⅱ: X=CoⅢ, M=CoⅡ)的磁耦合作用, 计算得到耦合常数(J)为负值, 表明所研究体系具有反铁磁性; J值大小顺序为|J(Ⅰ)|<|J(Ⅱ)|, 说明磁耦合作用增强; 体系Ⅰ与Ⅱ相比, X由FeⅢ变成CoⅢ, M不变, 桥氧原子Ob和Ob2(O′b2)上的自旋密度增大, 进一步从相关BS态的磁轨道比较得出, 体系Ⅱ中轨道重叠程度大于体系Ⅰ, 结果使X-M之间的反铁磁耦合作用加强.     

Peptidase Activities of Tripeptidyl Peptidase Ⅰ(TPP Ⅰ): Exopeptidase and Endopeptidase

The defect of TPP Ⅰ causes a disease, late infantile neuronal ceroid lipofuscinosis(LINCL, CLN2). To investigate the bio-activity of tripeptidyl peptidase Ⅰ(TPP Ⅰ) from rat kidneys, the effects of digestion of angiotensin Ⅱ(Ang Ⅱ) and a synthetic endo-type substrate(Gly1-Lys-Pro-Iie-Pro5-Phe-Phe-Arg-Leu-Lys10) via TPP Ⅰ were analyzed by HPLC and TOF-MS. The data suggest that the degradation rate of Ang Ⅱ can reach 18.2% by the rat TPP Ⅰ and DRV(Asp-Arg-Val) can be released from N-termini of Ang Ⅱ within 16 h. In addition, the synthetic endo-type substrate is cleaved at the same position between Phe6 and Phe7. Accordingly, TPP Ⅰ shows two kinds of peptidase activities. One is a tripeptidyl peptidase activity and the other is a pepstatin insensitive carboxyl endopeptidase activity. Tripeptidyl peptidase activity and pepstatin insensitive carboxyl endopeptidase activity seem to be dual phases of one enzyme, TPP Ⅰ.     

Cu(I)Y分子筛的固态离子交换制备及其表征

应用ＩＲ、ＭＳ和ＥＰＲ表征ＣｕＣｌ和ＮＨ４Ｙ固态离子交换过程以及制备Ｃｕ（Ｉ）Ｙ的一些特性。固态离子交换程度依赖于反应温度。和还原Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ的方法，固态离子交换是更为有效的制备纯Ｃｕ（Ｉ）Ｙ的方法。     

反-4-(4-R-苯乙烯基)吡啶光二聚反应的研究

通过反-4-(4-R-苯乙烯基)吡啶[R=H(Ⅰa),Me(Ⅰb),OMe(Ⅰc),OH(Ⅰd),Me2N(Ⅰe)］在稀盐酸中的光二聚反应合成了4个r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-双(4-R-苯基)-2,4-二(4-吡啶基)环丁烷[R=H(Ⅱa),Me(Ⅱb),OMe(Ⅱc),OH(Ⅱd)］,除Ⅱa外,其余为新化合物.光二聚反应具有高度立体选择性且几乎是定量完成的.研究发现,随着取代基供电子能力的提高,光二聚反应速率下降.反应的高度立体选择性以及该反应不受空气中氧气影响的事实表明光二聚反应是按激发单重态历程进行的.研究还发现Ⅰa～Ⅰd在有机溶剂中主要发生反-顺异构化反应,随着溶剂极性增加,反-顺异构化速度加快,表明其反-顺异构化反应亦经激发单重态历程.本文检测到了Ⅰa在稀盐酸溶液中的激基缔合物荧光.     

精氨酸酶Ⅰ与丁基苯酞的相互作用

利用代谢物组学推测出精氨酸酶Ⅰ作为丁基苯酞的作用靶点的可能性, 然后用分子对接和分子动力学模拟研究了单一手性的左旋(L)和右旋(D)丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ的相互作用, 结果发现, L-丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ形成的复合物比较稳定. 随后的酶学实验也证实, L-丁基苯酞对精氨酸酶Ⅰ有明显的激活作用, 而D-丁基苯酞对其活性无明显影响.