Determination of trace amounts of calcium and barium in caustic soda

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß bei der komplexometrischen Titration von Calcium bei pH 12,2 zum visuellen Endpunkt des Mischindicators von Calcein und Thymolphthalein [4] das Barium quantitativ mittitriert wird. Eine verbesserte Methode wird nun für die Bestimmung von sowohl Calcium als auch Barium in 50% igen Ätznatronlösungen beschrieben. Nach einer Vortrennung und Anreicherung durch Ionenaustausch wird die Summe von Calcium und Barium durch Titration mit ÄDTA-Lösung bei pH 12,2 bestimmt. Barium wird dann durch Sulfat aus dem ÄDTA-Komplex freigesetzt und die äquivalente Menge ÄDTA durch Zugabe einer bekannten Menge Calcium im Überschuß und Titration des Überschusses mit ÄDTA bestimmt.     

Die plastischen Eigenschaften der Gallerten,ihre Temperaturabhängigkeit und die Formung gallertiger Linsen

Zusammenfassung Es wurde eine Methode zur Messung der plastischen Eigenschaften von Gallerten beschrieben. Eine Reihe Gallerten wurde damit n?her untersucht. Dann wurde die Temperaturabh?ngigkeit der Plastizit?t bei einer Gallerte untersucht und bei abnehmender Temperatur ein Zurückgang dieser Eigenschaft festgestellt, der den Aenderungen ?hnlich ist, die sich beim zeitlichen Lagern einstellen. Dieses Ergebnis wird n?her besprochen. Zum Schlu? wurde eine Methode zur Herstellung gallertiger Linsen beschrieben.     

Catalytic dimerization of ketene a simple and convenient method for the preparation of diketene and esters of acetoacetic acid

A new method for the preparation of diketene is described. The main feature of the procedure is the dimerization of ketene in the presence of tetramethylethylenediamine (TMEDA) and the direct use of crude diketene in the syntheses of acetoacetic esters.

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Katalytische Dimerisierung von Keten. Eine einfache und praktische Methode zur Darstellung von Diketen und Estern der Acetoessigsäure (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Es wird eine neue Modifikation bei der Herstellung von Diketen beschrieben. Das wesentliche an der Methode ist die Gegenwart von Tetramethylethylendiamin (TMEDA) bei der Dimerisierung von Keten und der direkte Einsatz von rohem Diketen bei der Synthese der Acetoessigsäureester.

     

Use of high molecular weight amines for end-point indication in the complexometric titration of Iron(III) with thiocyanate as indicator

Summary A new type of end-point indication for the complexometric titration of iron(III) is proposed. A 10% carbon tetrachloride solution of Amberlite LA-1 is applied for the extraction of the thiocyanate complexes. Very sharp color change of the organic phase from red to pale yellow gives the accurate end point for titrations with 0.01M EDTA as in the Variamine Blue B method.

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Zusammenfassung Eine neue Methode zur Endpunktanzeige bei der komplexometrischen Titration, von Eisen(III) wird vorgeschlagen. Eine 10%ige Tetrachlorkohlen-stofflösung von Amberlite LA-1 wird zum Ausschütteln der Thiocyanatkomplexe angewendet. Ein sehr scharfer Farbumschlag der organischen Phase von rot nach blaßgelb zeigt den Endpunkt für Titrationen mit 0,01-m ÄDTA so genau wie bei der Variaminblau-B-Methode an.

     

Spektralphotometrische Schnellmethode zur Bestimmung von Chlorid in Pflanzenmaterial

Zusammenfassung Eine spektralphotometrische Methode zur Bestimmung von Chlorid in Pflanzenmaterial wird vorgeschlagen. Die Probe wird nach Schöniger verbrannt und das Chlorid spektralphotometrisch bei 332 nm mit Quecksilberchloranilat als Reagens bestimmt. Störende Kationen werden durch Ionenaustausch entfernt. Die Methode wurde statistisch getestet und ihre Brauchbarkeit anhand von Pflanzenanalysen geprüft. Das Verfahren ist bei Einwaagen von 20 bis 100 mg für Chloridgehalte von 0,05 bis 5% geeignet.

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A rapid method for the spectrophotometric determination of chloride in plant material

Summary A spectrophotometric method for the determination of chloride in plant material is proposed. The sample is treated by Schoeniger combustion and the chloride is determined spectrophotometrically at 332 nm with mercury chloranilate as reagent. Interfering cations are eliminated by ion exchange. The method was tested statistically and its usefullness was demonstrated by analyses of plant materials. The method is suitable for chloride concentrations in the range of 0.05 to 5% in samples of 20 to 100 mg.

     

Neue Experimente zur Erzeugung des Konzentrationszonen-Effekts in Lösungen mit Konzentrationsgefällen

Zusammenfassung Bei der Überlagerung eines durch Diffusion entstandenen Konzentrationsgefälles mit einem Temperaturgefälle entsteht der Konzentrationszonen-Effekt. Eine ursprünglich monotone Dichteverteilung zeigt dann räumlich und zeitlich begrenzte rhythmische Strukturen. Es werden 5 Methoden zur Erzeugung des Effekts beschrieben. Bei der ersten Methode wird die Diffusionsstrecke in ein heißes Bad getaucht, bei der zweiten Methode wird die Diffusionsstrecke durch einen in ihr ausgespannten und stromdurchflossenen Draht aufgeheizt, bei der dritten Methode wird ein elektrischer Strom parallel zum Konzentrationsgefälle durch die Diffusionsstrecke geschickt. Bei der vierten Methodik wird nachgewiesen, daß der Effekt durch die Wärmetönungen beim Mischen und Lösen zweier Substanzen ineinander entsteht. Bei der fünften Methode entsteht der Effekt durch Einstrahlung von Licht in ein Konzentrationsgefälle. Der Konzentrationszonen-Effekt zeigt, daß auch im makroskopischen Geschehen, das sonst durch den Begriff des Kontinuums hinreichend beschrieben zu sein scheint, quantenhafte Strukturen erkennbar sind.Für die Ausbildung von Methoden zur Erzeugung des Konzentrationszonen-Effekts und für die Aufklärung dieser Erscheinung hat die Deutsche Forschungsgemeinschaft die Mittel zur Verfügung gestellt. Ihr sei daher herzlich gedankt.     

Gaschromatographische Bestimmung von Methoxyacetaldehyd neben Formaldehyd, Acetaldehyd und Glykolmethyl?ther

Zusammenfassung Eine gaschromatographische Methode zur Bestimmung von Formaldehyd, Acetaldehyd, Methoxyacetaldehyd und GlykolmethylÄther nebeneinander wurde entwickelt. Die Methode leistet gute Dienste bei der Kontrolle der ersten Stufe der Synthese von d-Cycloserin. Das Studium des Einflusses der verschiedenen Parameter auf die Ausbeute und der bei der heterogenen Katalyse verlaufenden Nebenreaktionen wird ermöglicht.

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Summary A gas-chromatographic method has been worked out for the determination of formaldehyde, acetaldehyde, methoxy acetaldehyde and glycolmethyl ether in presence of each other. It can be advantageously used for controlling the first stage of the synthesis of d-cycloserine. It also permits an investigation of the influence of the different parameters on the yield and an examination of the side-reactions involved in the heterogenous catalysis.

     

Über eine elektrochemische Darstellung von Sauerstoff-difluorid

Zusammenfassung Die Elektrolyse von Fluorwasserstoff mit wechselndem Wassergehalt wird als Methode der präparativen Darstellung von OF₂ untersucht. Die dabei erzielten maximalen Ausbeuten liegen um 60% OF₂, der Rest des Anodengases besteht aus O₂ mit Spuren O₃. Eine Bestimmung der spezifischen Leitfähigkeit im System Wasser-Fluorwasserstoff ergibt ein relativ hohes Maximum bei etwa 74% HF.     

Die Bestimmung von Silber in Erzen

Zusammenfassung Eine photometrische Methode zur Bestimmung von Silber in Erzen wird beschrieben. Das Prinzip der Methode besteht darin, daß der intensiv gelbbraun gefärbte Komplex des Kupfers mit Tetraäthylthiuramdisulfid durch Einwirkung von Silberionen entfärbt wird. Die Abnahme der Extinktion wird gemessen. Die Methode ist sehr rasch durchführbar, anspruchslos und genau. Sie ersetzt mit Erfolg die dokimastische Methode. In einer langen Reihe von Erzproben haben sich durchaus zufriedenstellende Resultate ergeben. Das Verfahren bleibt allerdings auf Erzproben beschränkt, in denen es nur auf die Silberbestimmung ankommt. Soll daneben auch der Goldgehalt erfaßt werden, so ist die dokimastische Methode vorzuziehen.     

Determination of traces of lead, thallium, and cadmium in zinc salts by means of anodic stripping voltammetry

Summary A method is described by which it is possible to determine traces of lead, thallium, and cadmium in zinc salts by means of anodic stripping voltammetry in a concentration range of about 0.1 to 20 ppm, with a possible error of 10 to 20%. As far as could be investigated, no other elements interfere with the determination.

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Zusammenfassung Eine Methode wird beschrieben zur Bestimmung von Blei, Cadmium und Thallium in Zinksalzen durch anodische Amalgamvoltammetrie. Das Verfahren ist geeignet für Gehalte von etwa 0,1–20 ppm, bei einem möglichen Fehler von 10–20%. Soweit nachgeprüft werden konnte, wird die Bestimmung von keinen anderen Elementen gestört.

     

Perturbation treatment of Hartree-Fock equations for resonance states of three electron atoms and ions

A perturbation treatment of the Hartree-Fock equations using the inverse nuclear charge as perturbation parameter has been applied to several quasibound and metastable states of three-electron atoms and ions. The deviations of the results from the experimental values are discussed. The method should be particularly useful for heavier atoms and ions.

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Zusammenfassung Eine störungstheoretische Behandlung der Hartree-Fock-Gleichungen, bei der die inverse Kernladung als Störungsparameter benutzt wird, wird für verschiedene quasibindende und metastabile Zustände von Atomen und Ionen mit drei Elektronen durchgeführt. Die Abweichung von den experimentellen Werten wird diskutiert. Die Methode sollte besonders für schwerere Atome und Ionen nützlich sein.

     

A method for determining the relaxation spectrum from the decay curve of electric birefringence of macromolecular solutions

Summary A numerical method for determining the distribution function of relaxation times from the decay curve of electric birefringence in macromolecular solutions has been described. The distribution function is expanded in a series of appropriate functions, and the best values of the coefficients are determined by the method of least squares. An application of this method to poly-Lglutamic acid in methanol is presented. It is shown that the distribution of molecular lengths can be obtained from the relaxation spectrum in the case of helical polypeptides in solution.

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Zusammenfassung Es wird eine numerische Methode beschrieben, die die Relaxationszeit-Verteilungsfunktion aus der Abklingkurve der elektrischen Doppelbrechung bei makromolekularen Lösungen zu bestimmen erlaubt. Die Verteilungsfunktion wird in eine Reihe geeigneter Funktionen entwickelt und die besten Werte der Koeffizienten werden nach der Methode der kleinsten Quadrate bestimmt. Eine Anwendung dieser Methode zur Poly-L-glutaminsäure in Methanol-Lösung wird exemplifiziert. Es zeigt sich, daß die Verteilung von Moleküllängen im Falle helicaler Polypeptide aus dem Relaxationsspektrum gewonnen wird.

     

The determination of aluminium in human plasma

Summary Determination of aluminium in human plasma is of great interest in monitoring dialysis patients under oral aluminium therapy. Flameless atomic-absorption is chosen as the method because of the low normal levels of this non-essential trace element. A method avoiding the analytical problems of aluminium determination in human plasma is described. Normal values for healthy persons and levels for dialysis patients are given.

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Aluminiumbestimmung in menschlichem Plasma

Zusammenfassung Die Bestimmung von Aluminium im menschlichen Plasma ist von großem Interesse bei der Überwachung von Dialysepatienten, die unter oraler Aluminiumtherapie stehen. Die flammenlose Atomabsorption ist die Methode der Wahl, da die Normalwerte dieses nicht essentiellen Spurenelements sehr niedrig sind. Eine Methode, die die analytischen Probleme bei der Bestimmung von Aluminium im menschlichen Plasma vermeidet, wird beschrieben. Normalwerte gesunder Personen und solche von Dialysepatienten werden angegeben.

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Dedicated to the 60th birthday of Prof. Dr. G. Zigeuner.     

Potential- und Überführungsmessungen an Eisenoxydhydrosolen

Zusammenfassung für den II. Teil Eine Methode zur Bestimmung des eingeschlossenen Chlors mit Hilfe von Uberführungsmessungen wird beschrieben.Da sich die Methode ausschließlich analytischerHilfsmitttel bedient, ist die Anwendbarkeit derselben bei den üblichen Ausmaßen der verwendeten Apparate auf ein bestimmtes Konzentrationsgebiet beschränkt, dessen untere Grenze bei etwa 2,44 · 10^–2 Mol Fe₂O₃/Liter und 4,70 · 10^–3 Mol Cl/Liter liegt.Es wird der Einfluß der Spannung des bei der Überführung verwendeten Stromes untersucht und festgestellt, daß dieselbe keinen Einfluß auf die Ergebnisse ausübt, wenigstens in dem untersuchten Spannungsintervall von 72 bis etwa 1000 Volt.Der Einfluß der Alterung der Sole wird untersucht und festgestellt, daß die Messungen nur mit ausgereiften Solen durchgeführt werden können, da junge Sole sich während der Messung verändern.Die gefundenen Werte werden verglichen mit den aus der Messung mit Kalomel- und Chlorsilberelektroden gefundenen Aktivitäten. Es wurde befriedigende Übereinstimmung erzielt.Die Methode beruht auf dem Gesetz der unabhängigen Ionenwanderung von Kohlrausch.Unter Benutzung der Dissertation des zu zweit genannten Verf.; Teil I siehe Kolloid-Z.80, 44 (1937).     

Ein Beitrag zur Verwendung von Bistrimethylsilylacetamid bei der gas-chromatographischen Steroidbestimmung

Zusammenfassung Bistrimethylsilylacetamid eignet sich vorzüglich zur Silylierung hydroxylsubstituierter Steroide, und man vermeidet bei Verwendung von BSA eine Zersetzung, die durch das bei den üblichen Silyliermethoden aus dem TMCS entstehende Chloridion gefördert wird. Dadurch wird es möglich, gas-chromatographisch sonst schwer bestimmbare Substanzen wie Aldosteron und Corticosteron in Mengen von wenigen Mikrogrammen im Steroidgemisch zu bestimmen. Eine Verbesserung der derzeitigen Ergebnisse bei Aldosteron und Corticosteron wird einerseits durch eine verbesserte Methode zur Präparation der Ketoderivate und durch Verwendung eines geeigneteren Säulenfüllmaterials möglich.

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A contribution to the application of bistrimethylsilylacetamide (BSA) as silylating reagent for the separation of steroid hormones by GLC

BSA was used as a silylating reagent with high reactivity. Steroids such as pregnanediol, pregnanetriol or 17-ketosteroids were treated with BSA or a mixture of trimethylchlorosilane in hexamethyldisilazane. The peak areas obtained by GLC corresponding to these silylated steroids were compared and an increase was found on the chromatograms obtained after silylation with BSA. A determination of aldosterone and corticosterone by GLC was also achieved.

     

ESCA: Elektronen-Spektroskopie für chemische Analyse

Eine Substanzprobe, auf die Röntgen-Strahlung einwirkt, emittiert Photo- und Auger-Elektronen. Die Energiespektren der emittierten Elektronen geben Informationen über die Elektronen-struktur in der Probe — und zwar von den innersten atomaren Niveaus und ihrer Abhängigkeit von der chemischen Umgebung bis hin zu den Molekülorbitalen der Valenzelektronen sowie der Bandstruktur bei Festkörpern. Solche Elektronenspektren können jetzt mit hochauflösenden Instrumenten registriert werden; ihre Analyse ergibt neue Aspekte für die Untersuchung der chemischen Bindung. Die zu diesem Zweck entwickelte und inzwischen zu einem hohen Grad von Vollkommenheit ausgebaute Methode der Elektronenspektroskopie wird im folgenden als ESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) bezeichnet.     

Zur Bestimmung von Umwandlungswärmen mit dem Differenzkalorimeter

Zusammenfassung Eine einfache Methode zur graphischen Bestimmung von Umwandlungsw?rmen aus differenzkalorimetrischen Registrierkurven wird angegeben.