肾上腺素电化学氧化的交流阻抗研究

肾上腺素是人体内的重要激素,为单胺类物质属儿茶酚胺系列.肾上腺素的生物合成中间产物多巴胺是脑神经递质,它们都具有很强的生理活性.七十年代以来,神经递质的在体(in vivo)电化学测定已有大量研究,而有关电化学氧化机理的研究报导却不多.对该类物质的电化学氧化机理进行研究,不仅有助于其在体电化学测定研究,也有助于揭示它在生理条件下的氧化机制.我们曾对肾上腺素在硫酸介质中,玻碳电极上的循环伏安特性进行过研究.结果表明,其循环伏安谱仅呈现出一对氧化-还原峰(E_(1/2):0.146mV);氧化峰和还原峰的谱形较为尖锐、对称性亦较强;其蜂电流与电势扫描速度v 成正比,而不是扩散物质的能斯特波中所表现出的那种v~(1/2)关系,即其谱图具有法拉第吸附/脱附的特征.在此基础上,本文对肾上腺素在该体系中的交流阻抗特性进行了研究,测得有关电极过程的一些动力学参数,初步推断了其电化学氧化的反应机理。     

贮氢电极电化学阻抗谱及其数学模型

从分析贮氢电极的放电过程着手，建立了具有明显物理意义贮氢电极电化学阻抗谱的数学模型，以该数学模型为基础，讨论了与电极材料性质和电极荷电状态相联系的一些参数。     

盐酸克伦特罗在乙炔黑电极上的电化学行为及其分析测定研究

研究了盐酸克伦特罗(CLB)在乙炔黑电极上的电化学行为,发现阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)能显著提高CLB的氧化峰电流并降低其氧化过电位。优化了实验参数,建立了一种直接测定CLB的新电分析方法,其线性范围为1.0×10-7~7.5×10-5mol/L,开路富集1 min后的检出限为2.5×10-8mol/L。平行10次测定1.0×10-5mol/L盐酸克伦特的RSD为3.1%。方法用于猪尿中盐酸克伦特罗含量的测定。     

原儿茶醛的电化学研究

用单扫示波极谱法，原儿茶醛在ＮＨ４Ｃｌ＋ＮＨ３·Ｈ２Ｏ缓冲液（ｐＨ＝８５０）中有一还原峰，峰电位为－１５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。峰电流与质量浓度在００８～１５０ｍｇ／Ｌ和１５６～２８４ｍｇ／Ｌ范围内有良好的线性关系，检测限为００４ｍｇ／Ｌ。用该法测定中药丹参中原儿茶醛的含量，结果令人满意。实验证明其电极过程为具有吸附性质的可逆双电子过程。在弱酸性介质中，原儿茶醛的电极反应过程为伴有双聚反应的可逆逐级电子过程，自由基阻聚剂能有效地抑制原儿茶醛的双聚反应。     

人工破损涂层的电化学阻抗谱研究

利用交流阻抗技术快速评价人工破损涂层的性能 ,并探讨颜料的防锈作用机理     

粉末多孔镍电极电化学阻抗谱及其数学模型

镍电极反应动力学在大多情况下是受固态质子扩散过程控制的，以此为出发点建立了具有明确物理意义的镍电极电化学阻抗谱（EIS）的数学模型．并以该模型为基础，讨论了一些模型参数如双电层电容C（d1）、质子扩散系数D及活性物质位于半径γ0等的改变，电极的不同行电状态以及多孔镍电极中的传质过程对镍电极阻抗谱的影响．理论模型较好地解释了一些实验结果．     

粉末多孔镍电极电化学阻抗谱及其数学模型

镍电极反应动力学在大多情况下是受固态质子扩散过程控制的，以此为出发点建立了具有明确物理意义的镍电极电阻抗谱（ＥＩＳ）的数学模型，并以该模型为基础，讨论了一些模型参数如双电层电容Ｃｄ１，质子扩散系数Ｄ及活性物质粒子半径ｒ０等改变，电极的不同荷电状态及多孔镍电极中的传质过程对镍电阻阻抗谱的影响，理论模型较好地解释了一些实验结果。     

普鲁士蓝膜的电沉积及其电化学阻抗谱

利用循环伏安法在两种不同组成的电解液中进行铂电极上普鲁士蓝膜的电化学沉积，在氯化钾溶液中测量了修饰膜的循环伏安行为，比较了两种膜的电化学阻抗谱。修饰普鲁士蓝膜铂电极的电化学阻抗谱测量结果表明，沉积条件及其沉积膜厚度均对电子传递过程产生影响。     

锂离子电池的电化学阻抗谱分析

电化学阻抗谱(EIS)是研究电极/电解质界面发生的电化学过程的最有力工具之一,广泛应用于研究锂离子在锂离子电池嵌合物电极活性材料中的嵌入和脱出过程。本文从分析嵌合物电极的EIS谱特征入手,探讨了电化学阻抗谱中各时间常数的归属问题,重点讨论了与锂离子嵌脱过程相关的动力学参数,如电荷传递电阻、活性材料的电子电阻、扩散以及锂离子扩散迁移通过固体电解质相界面膜(SEI膜)的电阻等,对电极极化电位和温度的依赖关系。     

一次性信号放大电化学阻抗RNA传感器研究

以自制的丝网印刷碳电极(SPCE)为基体电极,利用DNA四面体纳米探针和酶催化信号放大构建了一个一次性电化学阻抗型RNA传感器.固定在AuNPs修饰的SPCE表面的DNA四面体结构能确保DNA探针具有可控的密度和方向,结合辣根过氧化物酶(HRP)催化H_2O_2氧化4-氯-1-萘酚(CN)的反应,生成不溶物沉积在电极表面,有效地放大电化学阻抗信号,实现了miRNA的高灵敏阻抗测定.检测限可以低至1.0 pmol/L,阻抗值和miRNA-141浓度的对数在3.0～1 000 pmol/L之间具有良好的定量关系.     

电化学阻抗法研究环氧膜的吸水性能

电化学阻抗法研究环氧膜的吸水性能罗小雯，陈月辉，李善君，周伟舫（复旦大学高分子科学系，化学系，上海，２００４３３）关键词电化学阻抗谱，环氧膜，交联密度，吸水性能水在环氧树脂膜中有较强的吸收和扩散能力，例如ＸＤ７３４２／ＴＭＡＢ于１９５℃固化２４ｈ，在...     

熔盐热腐蚀的电化学交流阻抗谱研究

采用电化学阻抗谱技术研究了Ｎｉ３Ａｌ、ＩＮ１００和ＩＮ７３８合金在７００℃熔融（Ｎａ,Ｋ,Ｌｉ）２ＳＯ４中的腐蚀行为．结果表明,Ｎｉ３Ａｌ和ＩＮ１００合金的腐蚀呈典型的扩散控制特征,在合金表面形成疏松的腐蚀层;而ＩＮ７３８合金因在表面形成保护性的Ｃｒ２Ｏ３膜,腐蚀不受扩散控制．提出了等效电路并计算了相应的电化学参数．     

双电层电容器电化学阻抗谱的实验研究

电化学阻抗谱(EIS)是一种很有用的研究电化学性能的技术. 理想的双电层电容器(EDLC)阻抗谱的尼奎斯特图由中高频的45°线和低频的与实轴垂直的直线组成, 可以用孔径分布-传输线模型来解释. 然而, 在研究工作中还发现, 在阻抗谱的高频区出现了半圆弧区域, 为此, 提出的等效模型认为半圆弧可以归因于活性材料之间的接触电阻和接触电容, 以及电极与集流体之间的接触电阻与接触电容. 还研究了充电过程、活性炭和电解液的电导率、导电添加剂和粘结剂的含量、隔膜、活性物质附载量和极片加压等因素对阻抗谱的影响. 其中, 充电截止电压、活性炭的电导率、导电添加剂的含量和极片加压对半圆弧部分影响较为显著.     

电化学合成CoP-Cu复合丝及其巨磁阻抗效应

电化学合成CoP-Cu复合丝及其巨磁阻抗效应;钴磷非晶合金;电沉积;巨磁阻抗;复合丝     

锂离子电池的电化学阻抗谱分析研究进展

锂离子电池的电化学阻抗谱（EIS）是研究电化学系统最有力的实验方法之一,在过去的20多年中,EIS 被广泛应用于锂离子电池研究和生产领域,包括研究电极界面反应机理和容量衰减机制,测定相关电极过程动力学参数和电池的健康状态、荷电状态以及电池的内阻。本文分析了锂离子电池中电极极化过程包含的3 个基本物理化学过程———电子输运、离子输运和电化学反应过程,探讨了每一基本物理化学过程包含的步骤及其EIS 谱特征,详细论述了与电子输运相关的基本物理化学过程———接触阻抗和感抗产生的机制;介绍了多孔电极理论及其在锂离子电池中的应用,阐述了基于多孔电极理论进行阻抗谱数值模拟的建模原理与方法。 综述了石墨、硅、二元3d 过渡金属氧化物、LiCoO₂、尖晶石LiMn2O4、LiFePO4、尖晶石Li4Ti5O12、过渡金属氟化物材料等电极的典型阻抗谱特征和各时间常数的归属问题。最后讨论了EIS现存的问题及未来的发展方向。     

锂离子电池的电化学阻抗谱分析研究进展

锂离子电池的电化学阻抗谱( EIS) 是研究电化学系统最有力的实验方法之一,在过去的20多年中,EIS被广泛应用于锂离子电池研究和生产领域,包括研究电极界面反应机理和容量衰减机制,测定相关电极过程动力学参数和电池的健康状态、荷电状态以及电池的内阻。本文分析了锂离子电池中电极极化过程包含的3个基本物理化学过程——电子输运、离子输运和电化学反应过程,探讨了每一基本物理化学过程包含的步骤及其EIS谱特征,详细论述了与电子输运相关的基本物理化学过程——接触阻抗和感抗产生的机制;介绍了多孔电极理论及其在锂离子电池中的应用,阐述了基于多孔电极理论进行阻抗谱数值模拟的建模原理与方法。综述了石墨、硅、二元3d过渡金属氧化物、LiCoO_2、尖晶石LiMn_2O_4、LiFePO_4、尖晶石Li_4Ti_5O_(12)、过渡金属氟化物材料等电极的典型阻抗谱特征和各时间常数的归属问题。最后讨论了EIS现存的问题及未来的发展方向。     

高阻抗电化学体系恒电位脉冲暂态过程研究

提出一套恒电位脉冲测量暂态电流的技术,通过累加生成处理,可大大降低曲线的噪声,再由非等间距的差分处理,可对电化学体系时间常数作出简便的判定,还分析了脉冲幅度以及溶液电阻的作用,并在Fe/H_3BO_3＋Na_2B_4O_7体系和碳钢／砂土体系中对该方法进行了验证。     

微囊藻毒素-LR阻抗型电化学免疫传感器的研究

基于1,6-己二硫醇自组装技术和纳米金吸附作用相结合的方法固定微囊藻毒素抗体,采用循环伏安法及交流阻抗法研究了该修饰电极的电化学性质,并优化了微囊藻毒素-LR(MC-LR)的测定条件.结果表明,在优化条件下,阻抗变化值与MC-LR标准品质量浓度分别在0.25 ～2.0 μg/L和2.0 ～95 μg/L 范围内呈良好的线性关系,其线性相关系数分别为0.994 4和0.997 2,检出限达0.085 μg/L(S/N=3);电极的重现性及稳定性较好,连续测定12次,相对标准偏差为7.8%;4 ℃下储存60 d后阻抗响应信号无明显变化;应用于饮用水中MC-LR的测定,样品的回收率为93% ～118%;检测时间为15 min.该传感器无需标记、灵敏度高、稳定性好,可用于快速检测饮用水源水中的MC-LR.     

电化学阻抗谱法研究环氧膜的渗水机理

本工作测量了覆盖环氧膜的铝电极在NaCl溶液中的电化学阻抗谱, 并求得了该膜的膜电阻、膜电容和环氧膜与底金属间的腐蚀电阻及双电层电容。由膜电容求得该膜的介电常数为5.2。此种膜未浸入NaCl溶液前的介电常数为4.9。将上述数据与未覆盖环氧膜的铝电极的电化学阻抗数据比较, 可认为溶液是经上述膜中的化学通道而渗入膜内的。     

电化学阻抗法研究降低环氧涂层的吸水性能

降低固化环氧树脂吸水性能是提高其可靠性与寿命的重要前提之一。作者曾将常用的线型酚醛树脂(NOV)中吸水性较强的羟基用乙酸基取代,制成乙酸线型酚醛酯树脂(NOVA),并作为邻甲酚环氧树脂(ECN)的新型固化剂。用称重法研究,发现采用NOVA代替NOV所得的新型固化环氧树脂样片的饱和吸水率(M~∞)可降低一半以上。由于环氧涂层一般很薄,难以称重法研究其吸水性能,本文改用电化学阻抗法研究上述新型环氧涂层的吸水性能所得的一些有兴趣的结果,并作出了初步的解释。