离子液体溶剂浮选-光度法测定水中痕量四环素类抗生素

将离子液体应用于气浮溶剂浮选分离/富集四环素类抗生素(TCs),建立了一种离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(\PF6)取代传统有机溶剂气浮溶剂浮选分离/富集四环素类抗生素的新方法.TCs与镧能形成疏水性络合物,易于浮选至离子液体相,考察了在离子液体中加入有机溶剂的种类和体积,试液的pH值、La的加入量、气体流速、浮选时间以及共存物质对浮选效率的影响,优化了浮选条件,与溶剂萃取方法相比,离子液体溶剂浮选四环素类抗生素富集倍数高,且无毒,无污染,试剂用量少,实测了鱼塘水和辽河水样,RSD分别为3.0%和4.3%(n=5),回收率为97%.本方法适合于环境水样中痕量四环素总量的分析检测.     

高效毛细管电泳-电导检测对四环素衍生物分离测定的研究

运用毛细管电泳-电导检测方法对4种四环素衍生物——土霉素(OTC)、金霉素(CTC)、强力霉素(DOC)和四环素(TC)的分离进行了研究。在3．5mmol/L三羟基氨基甲烷(Tris)-7．5mmol/L柠檬酸(Cit)pH4．0的运行缓冲液中，4种四环素衍生物在15min内获得完全分离。四环素衍生物的线性范围分别为5．0-500μg/mL OTC，3．6-420μg/mL CTC，4.5-470μg/mL DOC和2.5-400μg/mL TC。检测限(S／N＝3)分别为OTC2．0μg/mL，CTC 1．8μg／mL，DOC2．5μg/mL和TC1．0μg/mL。采用本法对实际样品强力霉素片中强力霉素和土霉素片中土霉素进行测定，回收率分别为97．2％和96.4％。     

水中痕量土霉素的亲水溶剂浮选-分光光度测定

本文利用自制的浮选装置,选择四氢呋喃和无水乙醇(4+1)混合溶液作溶剂,氯化钠作分相剂,将Fe(Ⅲ)与土霉素(OTC)形成的疏水性缔合物浮选至有机相,然后采用分光光度法测定,方法线性线性范围为6.6×10~(-7)～3.4×10~(-5) mol/L;检出限为3.63×10~(-7) mol/L;平均回收率为99.95%;表观摩尔吸光系数ε=2.028×10~5 L·5moL~(-1)·5cm~(-1).该方法设备简单、测定快速、灵敏度高、分离物质易于提取和不产生二次污染,可用于环境水样中痕量土霉素的快速测定.     

高效液相色谱化学发光法检测牛奶中残留四环素类化合物的研究

基于四环素类抗生素药物中的四环素(TC)、土霉素(OTC)、金霉素(CTC)和多西环素(DC)能够强烈增敏通过恒电流电解方法在线电生BrO^－和鲁米诺之间产生的化学发光, 提出了一种高效液相色谱(HPLC)化学发光(CL)法检测4种四环素类抗生素药物的新方法. 以Nucleosil RP-C₁₈ (250 mm×4.6 mm, i.d., 5 μm, pore size, 100 Å)为色谱柱, 0.05 mol• L^－1磷酸二氢钾(pH 2.5)-乙腈(30∶70, V∶V)为流动相, 流速1.2 mL/min, 柱温25 ℃, 同时分离检测四种抗生素的总时间为11 min. 研究并优化了流动相、电生试剂化学发光检测的条件. 四种抗生素的检出限为0.002～0.008 μg•mL^－1 (3σ), 对0.01 μg•mL^－1的四种抗生素测定的相对标准偏差为2.0%～3.6% (n＝11). 该方法已成功应用于牛奶中残留四环素类抗生素含量的分析.     

固相萃取-亲水作用色谱法测定废水中四环素类抗生素

建立了固相萃取(SPE)-亲水作用色谱法(HILIC)测定废水中金霉素(CTC)、强力霉素(DC)、四环素(TC)和土霉素(OTC) 4种四环素类抗生素(TCs)残留的新方法.水样经Oasis HLB固相萃取柱净化富集后, 采用以氨基色谱柱及高极性有机溶剂-水相缓冲溶液为流动相的亲水作用色谱法(HILIC)进行分析. 对流动相中缓冲溶液的类型和pH值、离子强度、 有机溶剂的浓度以及流速进行了优化, 确定了以V(乙腈)∶V(6.7 mmol/L柠檬酸铵缓冲溶液, pH 4.0)=85∶ 15混合液为流动相的最佳条件.本方法具有良好的线性关系(r> 0.999)和重现性(峰面积RSD<1.0%), 最低检出限(S/N=3)为12～30 μg/L, 4种四环素类药物添加水平在0.5～10 μg/L范围内的标准加入回收率为 90.6%～106.5%; 相对标准偏差为 2.5%～6.2%.本方法简便、准确、流动相离子强度低,适合于与质谱联用,用于屠宰场污水及医院污水等实际样品检测,结果满意.     

肉类及水产品中四环素类抗生素残留量的高效液相色谱测定方法

建立了肉类中土霉素(OTC)、四环素(TC)、金霉素(CTC)残留量的高效液相色谱荧光检测方法.样品经5%HClO4除蛋白后,离心过滤.采用Waters XTerra RP18(5 μm,4.6×150 mm)色谱柱,以V(甲醇):V(CaCl2缓冲液)=30:70(pH 6.6)为流动相,等度洗脱,流速0.8 mL/min,柱温25℃.经CaCl2缓冲液衍生化,在激发波长(Zx)350 nm和发射波长(Zm)520nm处检测土霉素、四环素和金霉素的残留量.结果表明,在此条件下,测得上述3种抗生素在0.09～4.64μg/mL范围内线性良好,土霉素的最小检测限为1.48 ng/mL,四环素为1.20ng/mL,金霉素为2.32 ng/mL,方法的精密度为0.69%～1.23%,加样回收率为64.63%～90.89%.实验证明本方法可用于检测肉类中土霉素、四环素和金霉素的残留量.     

毛细管电泳用于水产品中五种抗生素的同时测定

用毛细管电泳-紫外检测法同时测定水产品中的四环素(TC)、金霉素(CTC)、土霉素(OTC)、多西环素(DC)及氯霉素(CAP)的含量．研究了缓冲体系的酸度、浓度、添加剂、分离电压、进样时间以及温度等条件对分离的影响,得到了电泳的最优条件．在278nm波长处,分离电压为22kV,20mmol／L磷酸氢二钠-10mmol／L柠檬酸(pH值2．8,含0．25mmol／L Na2EDTA和体积分数为4．0％的吐温-80)运行缓冲液下,上述5种组份在25min内得到完全分离．5种抗生素的质量浓度和电泳峰面积在2．5～300．0mg／L和10．0～300．0mg／L范围内呈现良好的线性,TC、CTC、OTC、DC和CAP的相关系数(r)分别为0．9996、0．9992、0．9993、0．9934、0．9987,检测下限为0．5～1．5μg／mL。该方法灵敏度高,重现性好,操作简便,并已成功用于水产品鲫鱼中的5种抗生素残留的检测。     

溶剂浮选-高效液相色谱法测定水体中双酚A、辛基酚和壬基酚

以正辛醇为溶剂对水样中双酚A、辛基酚和壬基酚进行溶剂浮选分离和富集。水样溶液的适宜酸度为pH3,通入速率为60mL·min-1氮气浮选90min。浮选完成时,分取上层清液10μL供高效液相色谱分析用。上述3种环境激素的检出限(3s/b)依次为0.025,0.011,0.042μg.L-1。以不含上述化合物的水样作为基体,采用标准加入法对方法做回收试验,测得回收率在93.3%～102.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在1.3%～4.9%之间。     

毛细管电泳法检测蜂蜜中残留的抗生素

 用毛细管电泳法对 5种常用的抗生素四环素 (TC) ,土霉素 (OTC) ,多西环素 (DOC) ,金霉素 (CTC)和氯霉素 (CP)进行了分离。研究了电泳缓冲液的 pH、不同有机试剂添加剂、温度等因素对抗生素分离的影响。实验结果表明 ,体积分数为 4%的N 甲基吗啡啉的加入可大大改善分离效果。在各自相应的浓度范围内 ,峰面积和样品浓度之间呈现良好的线性关系 ,重现性好。氯霉素的检测极限为 10 μg/L ,四环素、土霉素、多西环素为 2 0 μg/L ,金霉素为 40 μg/L(信噪比 >5 )。该方法成功地应用于蜂蜜中残留抗生素的测定 ,具有操作简单、快速方便、灵敏度及自动化程度高。     

溶剂浮选-气相色谱法测定铝酸钠溶液中的硬脂酸钠

用溶剂浮选-气相色谱法测定铝酸钠溶液中的硬脂酸钠。选择环己酮为浮选溶剂,样品经1∶1(V/V)的盐酸酸化后,以40 mL/m in的速度通入氮气并以环己酮为浮选溶剂浮选30 m in进行富集,用CH3OH/BF3在80℃水浴中加热3 m in进行甲酯化,以毛细管色谱柱PEG-20M(30 m×0.32 mm,i.d.)分离,邻苯二甲酸二乙酯为内标,氢火焰离子化检测器检测。方法在硬脂酸与内标的质量比在0.1~10范围内呈良好的线性关系(r=0.9997);硬脂酸钠的相对标准偏差为1.35%(n=7);回收率为96.9%~98.1%。     

Determination of Tetracyclines in Milk,Eggs and Honey Using in-situ Ionic Liquid Based Dispersive Liquid–Liquid Microextraction

In this study, in-situ ionic liquid based dispersive liquid?liquid microextraction method for enrichment of tetracyclines before liquid chromatographic analysis has been improved. A 1-benzyl-3- methylimidazolium chloride was used as an ionic liquid. To increase extraction efficiency, some optimization parameters (amount of ammonium hexafluorophoshate, extraction time, centrifugation time, ratio of ionic liquid/salt) were investigated. At optimized conditions, enrichment factors of four tetracycline antibiotics (tetracycline, chlortetracycline, methacycline, doxycycline) were between 25 and 98. The residues of tetracyclines were not found in the studied real samples. For the accuracy of the method, the concentration of 50 and 250 μg/L of standard tetracycline mixture solutions were spiked to the blank real milk, honey and egg samples and the percentage recoveries were obtained in the range of 75.8–109.7%.     

Determination of Solubility Parameters of Ionic Liquids and Ionic Liquid/Solvent Mixtures from Intrinsic Viscosity

The total and partial solubility parameters (dispersion, polar and hydrogen‐bonding solubility parameters) of ten ionic liquids were determined. Intrinsic viscosity approaches were used that encompassed a one‐dimensional method (1D‐Method), and two different three‐dimensional methods (3D‐Method1 and 3D‐Method2). The effect of solvent type, the dimethylacetamide (DMA) fraction in the ionic liquid, and dissolution temperature on solubility parameters were also investigated. For all types of effect, both the 1D‐Method and 3D‐Method2 present the same trend in the total solubility parameter. The partial solubility parameters are influenced by the cation and anion of the ionic liquid. Considering the effect on partial solubility parameters of the solvent type in the ionic liquid, it was observed that in both 3D methods, the dispersion and polar parameters of a 1‐ethyl‐3‐methylimidazolium acetate/solvent (60:40 vol %) mixture tend to increase as the total solubility parameter of the solvent increases.     

高碘酸钾氧化酚藏花红催化光度法测定痕量钴(Ⅱ)

在HAc-NaAc(pH=4.0)缓冲溶液中,以氨三乙酸为活化剂,痕量钴(Ⅱ)可催化KIO4氧化酚藏花红褪色反应。研究了反应的最佳条件,测得反应表观活化能为65.23kJ.moL-1,据此建立了一种测定痕量钴(Ⅱ)的新方法。方法线性范围为0.010～1.20μg/25mL,检出限为8.84×10-10 g.mL-1,回收率为94%～103%,相对标准偏差(RSD)为3.6%～5.1%。该法用于粮食样品中钴(Ⅱ)的测定,结果满意。     

Brnsted酸性离子液体催化3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成

以Brnsted酸性离子液体3-甲基咪唑丙烷磺酸-三氟乙酸作为催化剂,无溶剂条件下由芳香醛、乙酰乙酸乙酯和尿素合成了系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物.沸水浴中反应30～40 min,产物产率在81%～94%之间.该方法具有反应时间短、收率高、催化剂可回收重复使用等优点.产物结构经1H NMR,IR确证.     

液膜萃取法回收磷酸体系中的微量镧

通过斜率分析法研究了P204和TOPO从磷酸体系中液液萃取微量镧的反应机制和热力学,推测出一种可能的反应历程和萃合物结构,得到萃取反应式和反应的平衡常数K=104.502,焓变ΔH=-13.02 kJ.mol-1,自由能ΔG=-25.686 kJ.mol-1,熵变ΔS=0.0425kJ.(mol.K)-1。在液液萃取反应机制研究的基础上,采用液膜萃取法进行磷酸体系中微量镧的富集回收研究,考察了载体P204(2%～10%w/w)和TOPO(1%～10%w/w)、表面活性剂磺化聚丁二烯LYF(1%～10%w/w)、内萃取剂HCl(1～5 mol.L-1)和水乳体积比A/O(2:1～7:1)对液膜萃取收率及稳定性的影响。在最优条件下,可回收94.10%～95.94%的镧,并且膜溶胀率为8%～17%,破损率为0.45%～1.93%,能够维持较好的液膜稳定性。研究结果对磷酸中的微量稀土镧回收利用具有一定的参考价值。     

基于离子液体的单滴微萃取-毛细管电泳在线联用测定水体中3种溴酚类化合物

建立了基于离子液体的单滴微萃取-毛细管电泳联用测定溴酚类化合物的方法。考察了萃取剂种类与体积、萃取时间、有机溶剂、盐浓度及萃取温度对萃取效率的影响。确定了最佳萃取条件为:以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C₄MIM]PF₆])离子液体作为萃取剂,萃取时间为8 min,样品溶液中NaCl浓度为10%(质量分数),萃取温度为20 ℃。在最佳条件下,3种溴酚(4-溴酚、2,6-二溴酚和2,4,6-三溴酚)在1~100 mg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.9939~0.9988;检出限为0.3 mg/L (S/N=3);该方法对3种溴酚的富集倍数分别为115.8、327.0和569.8; 6次平行测定的相对标准偏差为5.21%~6.47%;对本地区自来水、河水和湖水的加标回收率为87.8%~96.7%。结果表明,该方法稳定可靠,适合于水体中溴酚类污染物的测定。     

Rapid Enrichment and Sensitive Determination of Tetrabromobisphenol A in Environmental Water Samples with Ionic Liquid Dispersive Liquid-Phase Microextraction Prior to HPLC–ESI-MS–MS

A new microextraction method termed ionic liquid dispersive liquid-phase microextraction has been developed for the rapid enrichment and sensitive determination of tetrabromobisphenol A in environmental water samples prior to high-performance liquid chromatography–electrospray tandem mass spectrometry. Instead of using toxic organic solvents, green solvent ionic liquid was used as extraction solvent. Factors that may influence the enrichment efficiency, such as type and volume of ionic liquid, type and volume of disperser solvent, sample pH, extraction time and NaCl content were investigated and optimized in detail. Under optimum conditions, linearity of the method was observed over the range 1–100 μg L^?1 with correlation coefficient 0.9986. The proposed method has been found to have excellent sensitivity with limit of detection 0.06 μg L^?1 and precision 6.95% (RSD, n = 5). This method has been successfully applied to analyze real environmental water samples and satisfactory results were achieved. All these results indicated that the present method was an environmentally friendly method for the rapid enrichment and sensitive analysis of tetrabromobisphenol A at trace level in environmental water samples.     

铝-二甲酚橙-吐温20三元体系光度法测定铝

研究了吐温20(Tween20)存在下,铝与二甲酚橙(XO)的显色反应,建立了分光光度法测定微量铝的新方法.结果表明,在pH=3.13的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,铝与XO及吐温20反应生成有色络合物,络合物的最大吸收波长位于511 nm处, 表观摩尔吸光系数ε为1.99×10~4 L·moL~(-1)·cm~(-1),在10 mL溶液中,铝量在2.2～15.1 μg范围内符合比耳定律,检出限为0.0018 μg/mL.方法应用于茶叶、沙棘叶中铝的测定,样品加标回收率为96%～102.6%.     

离子液体萃取-火焰原子吸收光谱法测定地表水中微量锌

合成了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6),并将其用于水样中锌的萃取。在500 mL水样中依次加入10 g.L-1EDTA溶液3 mL和离子液体5 mL,在pH 7左右的条件下振摇5 min,分出离子液体相,用1.0 mol.L-1盐酸溶液10 mL返萃取,于水相中火焰原子吸收光谱法测定其锌量。锌的质量浓度在0.005～0.02 mg.L-1范围内与吸光度呈线性关系,方法的检出限(3σ)为0.75μg.L-1。应用此法测定地表水中锌,回收率在85%～110%之间。