环糊精催化茂锆衍生物的合成反应研究

在氯仿溶剂中,利用环糊精聚合物(β-CDP)经超分子催化合成四种茂锆衍生物.先合成配合物,然后通过元素分析、IR光谱对它们的组成和结构进行了表征.根据紫外可见光谱设计出合成配合物的实验步骤.实验结果表明,合成配合物所使用的方法、溶液的pH值及反应的时间等对反应的产率及配合物的结构均有一定的影响.     

α,β-不饱和羰基锆化合物的合成及其在高选择合成中的应用

由端炔和Cp2Zr(H)Cl(Cp=η^5－C5H5）及CO反应，得到α，β－不饱和基锆化合物，进而与芳基硫氯反应，合成了α，β－不饱和羧酸硫酯，产率中等对良好。     

烯丙基硝基化合物合成α,β-不饱和羧酸的研究

以烯丙基硝基化合物为原料,合成α,β-不饱和羧酸,反应条件为烯丙基硝基化合物0．003mol,HAc30．13mmol,DMSO6．25mL,反应时间6h,反应温度37℃,产率可达到85％．     

二氯二茂锆络合物的有效势从头计算

采用Ｂａｒｔｈｅｌａｔ有效势价电子从头计算法,对二氯二茂锆络合物的电子结构进行计算,并获得满意的结果。（１）络合物的ＨＯＭＯ能量为－１．６７４４＊１０＾－１８Ｊ,主要是由两个氯配位体的ｐｚ轨道构成;ＬＵＭＯ的能量为３．２６８３＊１０＾－２０Ｊ。主要是由中心金属Ｚｒ原子的ｄｘｙ和ｄｘｘ轨道构成。（２）电荷分布情况：Ｚｒ为１．７８２１;Ｃｌ（１）和Ｃｌ（２）均为－．０３９６６,Ｃｐ（１）和Ｃｐ（２）均     

带α—取代酯基的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应

在实验中使用了气相色谱，核磁共振氢谱及高子辨识快原子轰击质谱跟踪了带α－取代酯基（羧酯基和磷酯基）的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应，提出一个新的中间体的概念和相应的反应机理，并根据该机理对反应条件作了改变，首次合成了带有α－取代酯基的不饱和羧酸酯的内酯化产物。     

某些取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的研究

本文报道了两个系列共24个取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的合成及其波谱性质,通过波谱解析,确定了这些化合物的结构,并发现邻硝基苯甲酰氧基氯化二茂锆与其它同类化合物在结构上有所不同。     

一茂二元羧酸钕的合成

用三茂钕和二元羧酸反应,合成了五个新的含有茂基的有机钕配位物:(COO)_2NdC_5H_5·THF(1), CH_2(COO)_2NdC_5H_5·THF(2), (CHCOO)_2NdC_5H_5·THF(3), (CH_2COO)_2NdC_5H_5·THF(4), O-C_6H_4(COO)_2NdC_5H_5·THF(5)。由于这些配位物具有螯合环的结构,在空气中的稳定性比较高。这些配位物均经元素分析和红外光谱鉴定。     

大取代茂钛,锆化物的合成及其谱学性质

通过１－环己烯基锂与６，６－二烷基富烯发生环外双链的加成反应，形成大位阻取代茂锂盐后与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反应，合成了７个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机合物，并研究了它们的＾１ＨＮＭＲ，ＥＩＭＳ和ＩＲ光 谱性质。     

新型大位阻取代茂钛,锆化合物合成及光谱分析

通过１－环庚燃基锂与６，６－二烷基富烯反应形成的取代茂锂试剂与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反 ，合成了１２个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机化合物，并研究了它们的＾１ＨＮＭＲ，ＥＩＭＳ和ＩＲ。     

带α－取代酯基的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应

在实验中使用了气相色谱、核磁共振氢谱及高分辨快原子轰击质谱跟踪了带α－取代酯基（羧酯基和磷酯基）的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应，提出一个新的中间体的概念和相应的反应机理，并根据该机理对反应条件作了改变，首次合成了带有α－取代酯基的不饱和羧酸酯的内酯化产物。     

共轭羧酸铕络合物发光的研究Ⅱ

本文对九个共轭羧酸铕络合物的激发光谱、发射光谱、紫外吸收光谱、红外光谱及差热热重分析进行了研究,结果表明其中吡啶二羧酸铕的发光性能优良。     

羧酸及其衍生物的结构特点分析

1羧酸及其衍生物的结构羧酸及其衍生物的构造式如图1所示.对,故存在给电子的ρ-π共轭效应;与酰基相联的元素的电负性都大于碳元素,具有吸电子的诱导效应. 1.2不同点 1.2.1ρ-π共轭效应大小不同对于同族元素,随着原子序数的增加,原子半径增大,电     

炔烃的锆烷基化加成反应:合成多取代烯烃

本文报道了锆烯络合物对炔烃的烷基化加成,合成多取代烯烃,产率较高。     

4-噻唑酮羧酸衍生物的合成

合成了具有潜在杀菌活性的3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.以邻乙基苯胺为原料,合成中间体N,N′-二(2-乙基苯)硫脲(Ⅰ)和2-(2-乙基)苯基-3-(2-乙基)苯基噻唑-4-酮(Ⅱa),化合物Ⅱa与不同的底物醛发生缩合反应生成2-(2-乙基)苯基-3-(2-乙基)苯基-5-苯亚甲基噻唑-4-酮(Ⅲ),化合物Ⅲ经过加成反应和水解反应,得到目标化合物.同时以二苯基硫脲为原料合成一个类似物,共合成3种3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.产物经核磁共振谱、质谱表征,产物纯度采用高效液相色谱法测定,均大于98%.     

合成聚羧酸减水剂不饱和聚醚双键保留率的测定分析

采用滴定分析法测定不饱和聚醚的双键保留率,以烯丙醇聚氧乙烯基醚为例,分析了影响其测定的多种因素.结果表明用该方法(乙酸汞与不饱和聚醚反应)测定不饱和聚醚双键保留率是非常实用的,并根据测定结果可知,取样多少以及试样的pH值对测定有影响.     

双核金属锆分子氮络合物的分子轨道理论研究

平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物｛［１－ｐｒＰＣＨ＿２ＳｉＭｅ＿２）＿２Ｎ］ＺｒＣｌ｝＿２（μ－￣２η：η￣２－Ｎ＿２）的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算得到的，结果表明这类前过渡金属原子的ｄ轨道和分子氮１π＿ｇ轨道之间有较强的ｄ－π作用，以致对分子氮有显著的活化作用．