一氧化氮在Nafion—钴席夫碱膜修饰电极上的电催化氧化及其测定

将一种杂环席夫碱N,N′－2,6－二乙酰吡啶缩双苯胺和Nafion修饰在铂电极上,然后与钴（Ⅱ）反应,得到Nafion－钴席夫碱膜修饰电极。实验结果表明,该修饰电极具有良好的机械、化学和电化学稳定性,对生物分子一氧化氮的电化学氧化有显著的催化作用。以1.5次微分线性扫描伏安法测定一氧化氮,当浓度在2.8×10     

一氧化氮在Nafion-钴席夫碱膜修饰电极上的电催化氧化及其测定

将一种杂环席夫碱N,N′-2 ,6 -二乙酰吡啶缩双苯胺和Nafion修饰在铂电极上 ,然后与钴 (Ⅱ )反应 ,得到Nafion -钴席夫碱膜修饰电极。实验结果表明 ,该修饰电极具有良好的机械、化学和电化学稳定性 ,对生物分子一氧化氮的电化学氧化有显著的催化作用。以1.5次微分线性扫描伏安法测定一氧化氮 ,当浓度在2.8×10-6～8.4×10-8 mol/L范围时 ,氧化电流与浓度有良好的线性关系 ,抗坏血酸、精氨酸及亚硝酸根不干扰测定。     

一氧化氮在大环铜配合物修饰电极上的电催化氧化及测定

发现大环铜配合物 [Cu(Ⅱ )L]Cl2对一氧化氮（ NO）具有电催化氧化作用（ L=1, 8 - 二乙醇基 - 1, 3, 6, 8, 10, 13 - 六氮杂 - 14 - 冠 - 4） ; 研制成用于 NO伏安法测定的微铂盘 Nafion－ Cu(Ⅱ )L膜修饰电极。当 NO 的浓度在 1.4× 10－ 5 ～ 5.6× 10－ 7 mol/L范围内氧化峰电流与 NO的浓度呈线性关系,相关系数为 0.994,亚硝酸、抗坏血酸、多巴胺等物质不干扰 NO测定。     

一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原

本文研究了醋酸盐缓冲体系中NO_2~-歧化产物NO在肌红蛋白修饰玻碳电极上的电催化还原反应,其还原峰电位为-0.68V(vs.SCE).文中考察了溶液酸度、亚硝酸根离子浓度等对修饰电极的电化学行为的影响,并对一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原机理进行了探讨.     

溶胶-凝胶-钴-邻菲啰啉修饰电极对一氧化氮的电催化氧化及其测定

报道了溶胶 凝胶 钴 邻菲口罗啉膜修饰电极的制备方法及其在一氧化氮(NO)检测中的应用,采用循环伏安法(CV)研究修饰电极的电化学特性,差示脉冲伏安法(DPV)对NO进行检测。该修饰电极对NO的电化学氧化具有很好的催化作用,使其氧化电位负移了210mV,氧化峰电流与NO浓度在5.6×10-8～2.8×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数r=0.999,检测限为1.4×10-8mol/L,且生物体内常见的干扰物质如抗坏血酸、NO2-和儿茶酚胺类神经递质的代谢物等不干扰测定。     

血红素修饰电极电催化氧化测定儿茶酚类化合物

采用循环伏安法将血红素修猸于玻碳电极表面，制备出对儿茶酚类化合物具有电催化氧化作用的血红素修饰电极（Ｈｅｍｅ／ＧＣ）。该电极上的催化氧化峰电流与邻苯二酚、多巴胺、肾上腺素等儿茶酚类化合物的浓度在各自响应的范围内有良好的线性关系，检测下限为４￣８×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。用于多巴胺和肾上腺素药物针剂的测定结果令人满意，回收率９８￣１０２％。     

大环镍配合物/Nafion 膜修饰电极对一氧化氮的电催化氧化及测定

研究了大环镍配合物/Nafion 膜修饰电极的制备方法和修饰电极对NO的电催化氧化性能、定量测定及抗干扰能力.NO 在修饰电极上的阳极峰电位比在裸电极上降低 230 mV,NO 浓度在 8.4×10-8～1.4×10-5 mol/L 范围内 , 阳极峰电流与 NO 的浓度呈线性关系,相关系数 r=0.999,检测限为 2.8×10-8 mol/L.抗坏血酸、NO2- 和儿茶酚胺类神经递质的代谢物等不干扰测定.     

NADH在邻苯二酚紫修饰石墨电极上的电催化氧化

以吸附在石墨电极上的邻苯二酚紫作为电子传递媒介体构成修饰电极。在－０．４０－＋０．６０Ｖ电位区间内，吸附态的邻苯二酚紫表现出相当可逆的氧化，还原行为，电极反应为单电子过程并有１个质子参加。在ｐＨ为７．０的磷酸盐缓冲溶液中，其式量电位Ｅ＾ｏ＇为０．１０Ｖ，表观电极反应速率常数ｋｓ为５．５ｓ＾－＾１。邻苯二酚紫修饰电极对还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（ＮＡＤＨ）的电化学氧化具有明显的催化作用。可使ＮＡＤＨ     

碳纳米管修饰电极上沙丁胺醇电催化氧化研究

将多壁碳纳米管(MWNT)分散在疏水性表面活性剂双十六烷基磷酸(DHP)溶液中形成稳定、均相的分散液,然后制备多壁碳纳米管-DHP复合膜修饰玻碳电极(MWNT-DHP/GCE).应用方波伏安法研究了沙丁胺醇在修饰电极上的电化学行为,结果表明,碳纳米管复合膜修饰电极对沙丁胺醇的氧化有良好的电催化活性,其氧化反应为一电子一质子过程,氧化电位比裸玻碳电极负移40 mV,峰电流增加了4.5倍.在最佳测试条件下,氧化峰电流与沙丁胺醇浓度在8.3×10-7~3.3×10-6mol/L范围内呈良好线性关系,开路富集2min,检出限达1.8×10-7mol/L.该修饰电极具有良好的重现性、稳定性.     

阿魏酸聚合修饰玻碳电极的制备及其对NADH的催化氧化

研究了阿魏酸修饰电极的制备、性质及对NADH的电催化作用.该电极在0.1mol/L磷酸缓冲溶液(pH=6.60)中,于-0.1～+0.50V(vs.Ag/AgCl)电位范围内呈现一对氧化还原峰,其式量电位E₀为+0.188V(vs.Ag/AgCl),且E₀随pH增加而负向移动.电子转移系数为0.496,表观电极反应速率常数(ks)为6.6s^-1.电极反应的电子数为1且有1个质子参与.该修饰电极对NADH氧化具有很好的催化作用.在NADH存在下,电极过程由扩散控制,扩散系数为1.76×10^-6cm²/s.NADH浓度在0.01～5.0mmol/L范围内与峰电流呈现良好的线性关系.通过计时安培法测得催化速率常数为6.82×10³mol^-1·L·s^-1.     

一氧化氮在水杨醛谷氨酸合镍修饰碳黑微电极上的电催化氧化

制备了水杨醛谷氨酸合镍修饰碳黑微电极,试验了修饰电极对一氧化氮的电催化氧化性能。试验结果表明,在pH 6.8的磷酸盐中,一氧化氮在该电极上的线性范围为4.0×10-8~1.0×10-5mol.L-1;检出限(3σ)为1.0×10-8mol.L-1。将此电极用于3种模拟样品的分析,并在此基础作回收率试验,测得RSD(n=8)值在1.9%~2.8%之间,回收率在97%~105%之间。在一氧化氮浓度1.0×10-6mol.L-1的水平上进行精密度试验,测得RSD(n=10)为2.2%。     

聚L-苏氨酸修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电催化氧化

利用循环伏安法将L-苏氨酸聚合修饰在玻碳电极表面, 制成聚L-苏氨酸修饰电极. 实验表明, 该电极对多巴胺和肾上腺素都有较好的催化氧化效果. 运用循环伏安法详细研究了修饰电极的电化学性质. 在pH 2.5的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中, 肾上腺素的电子传递系数为0.51, 表观反应速率常数为1.33 s-1; 在pH 7.5的PBS中, 多巴胺在电极上产生一对氧化还原峰, 多巴胺在电极上的电子传递系数为0.60, 表观反应速率常数为0.92 s-1. 该修饰电极对多巴胺和肾上腺素能够进行同时测定, 还原峰电流与多巴胺和肾上腺素浓度分别在1.0×10-6-5.0×10-4 mol·L-1和3.0×10-6-1.0×10-4 mol·L-1范围内呈现良好的线性关系.     

Electrocatalytic Oxidation of Sulfite on a Cobalt Pentacyanonitrosylferrate Film Modified Glassy Carbon Electrode

The electrocatalytic oxidation of sulfite has been studied on the cobalt pentacyanonitrosylferrate modified glassy carbon electrode (CoPCNF). The CoPCNF films on the glassy carbon electrodes show an excellent electrocatalytic activity toward the oxidation of sulfite in 0.5 M KNO₃. The kinetics of the catalytic reaction was investigated by using cyclic voltammetry, rotating disk electrode (RDE) voltammetry and chronoamperometry. The average value of the rate constant, K, for the catalytic reaction and the diffusion coefficient, D, were evaluated by different approaches for sulfite and found to be 2.9×10² M^?1s^?1 and 4.6×10^?6 cm²s^?1, respectively. At a fixed potential under hydrodynamic conditions (stirred solutions), the oxidation current is proportional to the sulfite concentration and the calibration plot was linear over the concentration range 5×10^?6–1×10^?4 M. The detection limit of the method is 3×10^?6 M., low enough for the trace sulfite determination.     

酚类化合物在二氧化锡微粒修饰碳纤维电极上的氧化及检测

采用金属有机化学气相沉积技术制备了SnO2 修饰碳纤维微柱电极 ,讨论了电极的表面结构和稳定性 ,并利用循环伏安法分析了酚类化合物在电极上的电化学行为。该电极对酚类化合物有明显的电催化活性 ,并能防止酚类物质在碳纤维电极表面的电聚合。以 3 氯苯酚为测试物 ,其检测的线性浓度范围为 2× 10 -6～ 1.2× 10 -5mol/L     

Fabrication of Thionin-Toluene Diisocyanate Modified Electrode and Its Electrocatalytic Oxidation to NADH

The chemically modified electrode constructed by chemically cross-linking of redox mediator thionin with toluene diisocyanate(TDI) directly at the surface of a spectrographic graphite electrode shows a significant electrocatalytic activity to the oxidation of reduced nicotinamide adenine dinucleotide(NADH) with oxidation overpotential reduced by 310mV.In the potential range from-0.1 to 0.3V,the adsorbed thionin -TDI behaves as a one electron and one proton reversible redox process. The modified electrode achieves a steady-state current of NADH within 20s and the detection limit is about 1.5μm.     

Electrocatalytic Oxidation and Determination of Norepinephrine at Poly(Cresol Red) Modified Glassy Carbon Electrode

A glassy carbon electrode (GCE) was modified with electropolymerized films of cresol red in pH 5.6 phosphate buffer solution (PBS) by cyclic voltammetry (CV). The modified electrode shows an excellent electrocatalytic effect on the oxidation of norepinephrine (NE). The peak current increases linearly with the concentration of NE in the range of 3×10^?6–3×10^?5 M by the differential pulse voltammetry. The detection limit was 2×10^?7 M. The modified electrode can also separate the electrochemical responses of norepinephrine and ascorbic acid (AA). The separation between the anodic peak potentials of NE and AA was 190 mV by the cyclic voltammetry. And the responses to NE and AA at the modified electrode were relatively independent.     

Electrocatalytic Oxidation of Nitric Oxide on an Electrode Modified with Fullerene Films

Fullerene was immobilized on the surface of a glassy carbon electrode and reduced by an electrochemical method to form a partially reduced fullerene film. The films on the electrode showed stable electrocatalytic activity towards the oxidation of nitric oxide (NO). The catalytic current was proportional to the concentration of nitric oxide. Based on this property, a method for the detection of nitric oxide in aqueous solution is proposed. The detection conditions, such as supporting electrolyte, scan rate and thickness of the film were optimized. Under the optimized conditions, the catalytic currents increase linearly with the concentration of NO in the range of 3×10^–71.0×10^–4M, and the detection limit is 7.4×10^–8M. In addition, the modified electrode is very selective with respect to interferences including ascorbic acid, dopamine, and nitrite when further modified by a Nafion film on the surface of the electrode. The experimental results indicate that the partially reduced fullerene can act as an NO sensor featuring fast response and high stability.     

聚苯胺膜修饰电极对儿茶酚及对苯二酚的催化氧化

研究了电化学条件下聚合生成的聚苯胺膜对儿茶酚及对苯二酚的催化氧化。实验分析了影响电催化的几个因素：聚合电位、膜厚、溶液酸度及底物浓度，同时分析和比较了聚苯胺膜对两种不同多酚类化合物的催化反应。提出电化学测试分析多酚类化合物的可能性。