几种Cardo聚芳醚砜的合成与表征

酚酞型聚芳醚砜(PES-C)是综合性能优异的热塑性工程塑料,可通过溴化、磺化等改性.本文用一步法,K₂C0₃存在下以二甲基亚矾为介质,合成了不同取代烷基的聚合物.     

聚芳醚砜薄膜的气体透过行为

研究了一系列聚芳醚砜的Ｈ２、ＣＯ２、Ｏ２、Ｎ２和ＣＨ４气体透过性能，讨论了其气体透过的温度依赖性。与双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）相比，几种新型聚芳醚砜的气体透过系数和气体选择系数同时有所提高。通过聚合物的分子链段活动性和自由体积数据系列变化，讨论了气体透过速率与分子结构的关系。     

Cardo聚芳醚酮共聚物的气体透过行为

作者用溶液缩聚方法合成了一系列含Ｃａｒｄｏ侧基的聚芳醚酮（ＰＥＫ—Ｃ）共聚物，研究了氢气、氮气和氧气的透过速率随共聚组成的变化规律，研究结果表明，此系列共聚物的气体透过速率随共聚组成呈Ｓ形关系变化，并且与共聚物的自由体积参数之间有较好的线性相关性     

含不同取代基的Cardo聚芳醚酮的气体透过性能

研究了带有不同烷基取代基的Ｃａｒｄｏ聚芳醚酮均质膜对Ｈ２，Ｏ２，ＣＯ２和ＣＨ２气体的透气性能，讨论气体透过对温度的依赖性。     

干／湿相转换法制备聚芳醚砜致密皮层不对称膜

以聚芳醚砜为膜材料，采用干／湿相转换法．在非挥发性溶剂－挥发性添加剂以及挥发性溶剂／共溶剂－弱挥发性添加剂两种溶剂体系中研究了致密皮层不对称膜的制备和形成条件，并对它们的结构及氮、氢气体透过性能进行了测试。结果表明，采用前一种溶剂体系。虽然可以在一定范围内控制膜平均孔径的变化，却难以得到致密皮层不对称膜。而后一种溶剂体系，在控制铸膜液组成、适当的制膜条件下可以得到具有海绵状支撑结构的不对称气体分离膜。     

酞侧基聚芳醚砜和聚芳醚酮的相容性

本文报道注射级酞侧基聚芳醚砜(PES-C)和聚芳醚酮(PEK-C)共混试样的玻璃化转变行为和部分力学性能的研究结果。并讨论共混工艺对相容性的影响。 PES-C和PEK-C树脂均由中国科学院长春应用化学研究所徐州工程塑料厂合成,在三氯甲烷中的比浓粘度ηsp/c(20℃)分别为0.45和0.47。将粉状树脂在GH-100Q高速搅拌器内按配方混合,并在烘箱内干燥后,用SHJ-30双螺杆挤出机在320～350℃(物料温度)挤出造粒。     

环状低聚芳醚酮,聚芳醚砜和聚芳香酯的快离子轰击质谱分析

本文采用快离子轰击质谱（ＦＩＢＭＳ）技术分别选用甘油，Ｓ－甘油和间硝基苄醇做底物，对五种环状芳香低聚物进行分析，确定了几种不同大小的芳香环状低聚物的存在，并同时给出各种不同聚合度组分的相对含量。实验证明，质谱是分析环状低聚物的快速，有效地方法。     

酚酞型聚芳醚砜——Ⅱ.侧基结构对Cardo双酚聚合反应性的影响

基于在“一步法”聚合反应过程中发现的酚酞对反应有特殊的“自催化”作用,本文合成了几种具有与酚酞类似结构的Cardo双酚,并通过对其聚合反应规律的研究,进一步探讨“自催化”作用的本质。实验结果表明,这类Cardo双酚也较普通结构双酚更易于进行异相成盐反应,表现为其聚合反应速度的明显加快。     

系列新型咔哚聚芳醚砜结构的裂解色谱—质谱研究

利用裂解色谱－质谱对４个同一系列新型咔哚聚芳醚砜样品的裂解规律进行了研究，分别得到了各自链节的裂解特征碎片，证明了各聚合物确实发生了缩聚反应。     

Gas Permeation Properties of Organic-Inorganic Hybrid Membranes Prepared from Hydroxyl-Terminated Polyether and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane

Organic-inorganic hybrid materials were prepared by reacting 3-isocyanatopropyltriethoxysilane (IPTS) with hydroxyl terminated poly(ethylene glycol) (PEG), poly(propylene glycol) (PPG) and poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol) (PEPG), followed by hydrolysis and condensation with acid catalysis. Composite membranes have been obtained by casting hybrid sol on the microporous polysulfone substrate. The membranes were characterized by Fourier transform infrared (FT-IR), ¹³C NMR and ²⁹Si NMR. The permeability coefficients of N₂, O₂, CH₄ and CO₂ were measured by variable volume method. The gas permeability coefficients increase with increasing molecular weight of the polyethers. For the membranes containing PEG and PEPG, the higher values of CO₂ permeability coefficients and CO₂/N₂ separation factors are due to the presence of ethylene oxide segments. In case of PEPG membranes, molecular weight has more influence on CO₂ permeability than the effect of facilitation by ethylene oxide. The addition of TEOS into hybrid sol results in the decrease of all the gas permeability and does not affect the gas selectivity. PEG2000 membrane display the most performance among the hybrid membranes investigated here. The best values observed are CO₂ permeability of 94.2 Barrer with selectivity of 38.3 for CO₂/N₂ and 15.6 for CO₂/CH₄.     

Novel Gas Separation Membranes Containing Covalently Bonded Fullerenes

Summary: In this work, we report superior mass transport properties of polymers prepared by the covalent coupling of supermolecular carbon cages (e.g., fullerenes, bucky balls) to a poly(2,6‐dimethyl‐1,4‐phenylene oxide) (PPO) polymer. Dispersing the bucky balls into the polymer reduces gas permeability, whereas covalent bonding enhances permeability up to 80% in comparison to the pure PPO. Gas pair selectivity, however, is not compromised and stays constant.

Schematic representation of the PPO polymer membrane and the PPO‐covalently bonded C₆₀ polymer membrane.     

螺旋聚苯乙炔膜的制备及其气体透过性能

利用非手性((nbd)Rh~+[η~6-(C_6 H_5)B~-(C_6 H_5)_3])为催化剂,将3种手性苯乙炔单体与非手性苯乙炔单体按照不同的比例进行共聚,得到了高分子量的可溶苯乙炔共聚物。将得到共聚物利用溶剂挥发法进行制膜,然后采用圆二色光谱仪(CD)对共聚物的二级结构进行测试。结果表明:该膜对CO_2有优先透过性能,共聚物主链上形成单手性螺旋结构。     

含有联苯侧基聚乙炔的合成及其气体渗透性能

合成了含有取代联苯及烷基硅取代基的二芳基乙炔单体（1a~1d）,以TaCl5-n-Bu4Sn作催化剂聚合得到聚合物2a、2b和2d。 所得聚合物在常规有机溶剂中具有良好的溶解性。 用聚合物2a和2b的甲苯溶液浇铸制备了均质膜。 采用三氟乙酸对聚合物2a和2b膜进行去硅化反应,制备了不溶性膜3a和3b。 热重分析表明,所得聚合物均具有高的热稳定性,在空气中的热失重起始温度分别为340和430 ℃。 聚合物2a和2b的氧气渗透系数（PO2)分别为260和390 barrers,去硅化膜3a和3b的PO2分别下降至73和180 barrers。 聚合物膜的O2/N2分离系数为2.4~3.3,并随PO2的增加而减小。 由气体在聚合物膜中的扩散系数和溶解系数的测定,扩散系数的降低是导致去硅化膜气体渗透系数下降的主要原因。     

几种聚醚酰亚胺的气体透过性能

本文研究了一系列芳环聚醚酰亚胺(PEI)对H_2、CO_2、O_2和N_2的透过性能与分子结构之间的关系。单醚酐型聚醚酰亚胺具有较高的透氢系数和H_2/N_2分离系数。由半刚性的4,4′-二氨基二苯酮(DABP)与柔性的三苯二醚四酸二酐(HQDPA)、二苯醚四酸二酐(ODPA)缩聚得到的聚醚酰亚胺具有很高的H_2/N_2、CO_2/N_2和O_2/N_2分离系数。     

铸膜溶剂对CAB膜形态和性能的影响

以ＣＡＢ高分子为膜材料，研究了铸膜液的溶剂体生添加剂对膜形态及选择性渗透Ｎ２、Ｏ２、ＣＨ４、ＣＯ２等气体的影响。溶剂体系以丙酮为基本组分，混合甲酰胺或乙酸，可得到具有好的气体渗透性或气体选择性的非对称膜，通过溶剂的红外光谱羰基吸收峰的偏移，认为溶剂体系有可能存在Ｌｅｗｉｓ酸；碱络合物。