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1.
用微电极和薄层循环伏安(CV)技术研究了Br^-对四苯基钴卟啉(TPP)Co)在1,2-二氯乙烷(DCE)中电化学行为的影响,发现在较高电位下,两个Br^-轴向配位的(TPP)Co(Ⅲ)(Br^-)2其一个Br^-发生脱落表现出(TPP)Co(Ⅲ)(Br^-)的行为特征,这被证明是Br^-的氧化所致证明了(TPP)Co(Ⅲ)Br^-在约0.12V(SCE)处还原,而(TPP)Co(Ⅲ)(Br^-) 相似文献
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用电化学滴定和现场光谱电化学方法研究考察了DCE中OH-,F-和Cl-等阴离子存在下的(OEP)Mg(Ⅱ)的电极氧化过程.发现阴离子能与(OEP)Mg(目)轴向配位,形成五配位化合物,从而引起(OEP)Mg(Ⅱ)的氧化峰电位的负移;在生成二价环阳离子的过程中伴随后行化学反应.获得了反应产物的氧化还原峰电位. 相似文献
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F-的轴向配位对(TPP)Co电化学氧化还原的影响研究 总被引:2,自引:0,他引:2
钻卟啉的电化学氧化还原行为受轴向配位作用的影响很大[1-5]。通过循环伏安跟踪的阴离子滴定可以细致地考察此影响过程,但至今很少见文献报道[4,5].我们曾研究了Br-和Cl-存在时,(TPP)Co的电化学氧化行为特征,结果显示不同的卤离子对(TPP)Co电化学氧化还原过程的影响程度有相当大的差别[6,7].本文以循环伏安跟踪的F-滴定和光谱电化学方法研究了F-的轴向配位效应对(TPP)Co在1,2一二氯乙烷中电化学氧化还原过程的影响.1试剂与仪器1,2一二氯乙烷(DCE,北京化工厂,分析纯),在CaH。上分馏纯化后使用,四丁基高… 相似文献
4.
吡啶存在下(TPP)Co的电化学氧化还原行为研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文考究了吡啶对Co在1,2-二氧乙烷中的电化学氧化还原行的影响,观察到当存在一定量Py时,CO(Ⅲ)/Co(Ⅱ)还原过程出现两个还原峰,分别在0.25和-0.40V两处。 相似文献
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两种水溶性镍(Ⅱ)卟啉轴向配位反应热力学参数的光谱法测定石双群1刘志贤1宋新芳2(河北师范大学化学系1科研处2石家庄050016)据Pasternack报道[1],由于水分子在Ni(Ⅱ)卟啉轴向的配位,meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉合镍(Ⅱ)... 相似文献
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四(对—硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质 总被引:7,自引:0,他引:7
应用循环伏安,现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn^2+还原之的一,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm^-1附近。 相似文献
8.
本文报道甲基、乙基、丙基和丁基钴卟啉化合物的电化学合成和现场伏安、现场光谱电化学研究.烷基化反应的速度被确定.这些烷基钴卟啉还原反应生成烷基饱和的四苯基chlorin钴化合物. 相似文献
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本文报道甲基、乙基、丙基和丁基钴卟啉化合物的电化学合成和现场伏安、现场光谱电化学研究,烷基化反应的速度被确定.这些烷钴卟啉还原反应生成烷基饱和的四苯基chlorin钴化合物. 相似文献
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镍(Ⅱ)与meso—四(4—N—甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的伏… 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6。比较并讨论了溶解氧对锰、铁钴、镍卟啉的不同影响。 相似文献
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非对称取代卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究 总被引:3,自引:2,他引:3
合成了非对称对位取代卟啉钴(Ⅱ)(5-(4-乙酰胺基苯基)-10,15,20-三(4-甲基苯基)卟啉钴(Ⅱ))用分光光度法测量了该体系与一系列含咪唑基配体(2-甲基咪唑(2-MeIm),N-甲基咪唑(N-MeIm)2-乙基-4-甲基咪唑(EMIm)克霉唑(GMZ)轴向配位反应的平衡常数,研究结果表明,配体的尺寸及取代基的位置将向轴向配合物的稳定性产物影响,其平衡常数呈现KGMZ〉KN-MeIm〉K 相似文献
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外批类化合物具有光物理、光化学、生物化学和配位化学等多方面的特殊性质,并具有多种应用,尤其是可望在氢能源开发方面发挥重大作用,由此,近年来对叶琳化合物的研究方兴未艾,叶琳化合物的电子光谱表现Soret带和Q带是其基本特征,通常,金属叶琳的Soret带为很强的单峰,而 相似文献
13.
在CH2Cl2、THF及DMSO中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性,给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱,结合光谱数据和氢化还原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的分子激发态氧化还原电位。 相似文献
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本文以循环伏安跟踪的电化学滴定,结合现场紫外-可见薄层光谱电化学方法,研究了丙烯腈、乙醇、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等电中性轴向配体的配位反应及其对(OEP)Co三步单电子氧化步骤的影响,计算了(OEP)Co(Ⅲ)与四种配体的配合常数,表明配位能力的大小顺序为丙烯腈<乙醇<二甲基甲酰胺<二甲基亚砜。(OEP)Co(Ⅲ)可以和一个或两个丙烯腈或乙醇分子形成五配位或六配位的化合物,但是只出现和两个二甲基甲酰胺或二甲基亚砜分子形成六配位化合物;发现(OEP)Co(Ⅱ)并不与这些配体在轴向配位。在环阳离子自由基状态下,钴中心的配位性依然存在但强度减小。讨论了这些体系的电化学-配位反应机理。 相似文献
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在CH2Cl2,THF及DMSO中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性,给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱,结合光谱数据和氧化原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的激发态氧化还原电位。 相似文献
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70年代以来,金属卟啉无机小分子配合物日益受到重视。NO可以与金属卟啉形成配合物,并且自身被活化。目前关于原卟啉Ⅸ二甲酯铁、四苯基卟啉铁和八乙基卟啉铁的NO配合物研究已有一些报道,但有取代基的四苯基卟啉体系研究甚少。为深入考察不同取代基活化NO的规律,我们合成了五配位的四(对-硝基苯基)卟啉铁-氧化氮配合物[简称[T(p-NO_2)PP]Fe(Ⅱ)(NO)],并研究了它的光谱性质。 相似文献
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β—Ni(OH)2电极的原位红外光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
利用原位界面付里叶变换红外反射光谱法研究了β-Ni(OH)_2在3mol/L NaOH溶液中的电化学行为.原位红外反射光谱数据表明,电极电位大于0.5 V时.β-Ni(OH)_2层的表面转变为β-NiOOH.β-Ni(OH)_2层的氧化是从β-Ni(OH)_2/溶液界面开始的.而逆向的β-NiOOH层阴极还原则可能起始于Ni/β-NiOOH界面.用NaOD重水溶液代替NaOH水溶液可减少溶剂对光谱数据的干扰,谱图更清晰. 相似文献