酸性介质中硫脲及衍生物在纯铁上的吸附作用

用极化曲线方法研究了硫酸和盐酸介质中五种硫脲化合物在纯铁电极表面的表极吸附行为，从动力学角度推出硫酸介质中硫脲的在电极上的吸附遵守Ｔｅｍｋｉｎ等温式，并参与铁电极上的阴极折氢反应，属负催化效应，从热力学角度证明了盐酸介质中硫脲及其衍生物在电极表面的吸附遵守Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温式，属阴极覆盖效应。     

电沉积制备钯铂电极上乙醇的电催化氧化

研究了乙醇在碱性介质（１．０ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮａＯＨ）中电沉积制备的Ｐｂ／ＧＣ、Ｐｔ／ＧＣ和Ｐｄ－ｐｔ／ＧＣ电极上的电催化氧化,实验结果表明：由此法制备的钯铂系列合金电极对乙醇的电催化氧化表现出明显的协同效应－乙醇的含钯原子分数ｙｐｄ＝０．３３６的ｐｄ－ｐｔ／ＧＣ合金电极上的节极交换电流密度是其在纯铂电极上的３０多倍。     

N－（2－环戊酮基丙酰基）－及N－（2－环己酮基丙酰基）－四氢噻唑－2－硫酮的合成及其醇解与胺解

以碘化－Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐为缩合剂，在三乙胺存在下由３－（２－环戊酮基）丙酸及３－（２－环己酮基）丙酸分别同四氢噻唑－２－硫酮反应，得到新化合物Ｎ－（２－环戊酮基内酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ａ）及Ｎ－（２－环己酮基丙酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ｂ），产率分别为５２．９％和５１．０％，２ａ，ｂ分别同甲醇、乙醇反应得到相应的３－（２－环戊酮基）丙酸酯３ａ，ｂ及３－（２－环己酮基）丙酸酯３ｃ，ｄ，３ａ～ｄ的产率为７５～８７％；２ａ、ｂ分别同胺反应得到３－（２－环戊酮基）内酰胺４ａ、ｂ及３－（２－环己酮基）内酰胺４ｃ、ｄ，４ａ～ｄ产率为７８～９３％。     

电沉积制备钯铂电极上乙醇的电催化氧化

研究了乙醇在碱性介质（１．０ｍｏｌ·Ｌ－１ＮａＯＨ）中电沉积制备的Ｐｄ／ＧＣ、Ｐｔ／ＧＣ和Ｐｄ．Ｐｔ／ＧＣ电极上的电催化氧化．实验结果表明：由此法制备的钯铂系列合金电极对乙醇的电催化氧化表现出明显的协同效应─—乙醇在含把原子分数ｙｐｂ＝０．３３６的Ｐｄ－Ｐｔ／ＧＣ合金电极上的阳极交换电流密度是其在纯铂电极上的３０多倍．     

乙醇在不同介质中电氧化的原位表面增强拉曼光谱研究

采用常规电化学伏安技术和电化学原位表面增强拉曼光谱(in-situ SERS)技术研究了不同介质中乙醇在粗糙铂电极上的电催化氧化行为. 发现不论在酸性、中性还是碱性介质中, 乙醇均能在粗糙铂电极上自发氧化解离生成强吸附中间体CO; 碱性介质中, CO在粗糙铂电极上基本氧化完全的电位(0.20 V)比中性和酸性介质中(0.50 V)负移了约0.30 V. 而乙醇在粗糙铂电极上CV正向扫描的氧化峰电位(-0.20 V)比酸性介质中(0.65 V)负移了约0.85 V. 比较不同介质中乙醇和CO在粗糙铂电极上的氧化峰电流和峰电位可以发现, 粗糙铂电极在碱性介质中对乙醇和CO的电催化氧化活性比中性和酸性介质中更强; 可以推测, 不论在酸性、中性还是碱性介质中, 乙醇在粗糙铂电极上的氧化过程均按双途径机理进行.     

琼脂糖膜固载肌红蛋白催化还原过氧化物的研究

用琼脂糖(agarose)将肌红蛋白(Mb)固定在玻碳电极(GCE)表面,制备了Mb-Agarose膜修饰电极。在水-乙醇混合溶液中,包埋在Agarose中的Mb与电极发生直接电子传递,并且能催化还原H2O2、过氧化丁酮、氢过氧化叔丁基、氢过氧化异丙基苯等过氧化物和NO。Mb-Agarose膜修饰电极具有较好的稳定性和重现性,可用于上述过氧化物和亚硝酸盐的定量检测。     

固定化辣根过氧化物酶在有机/水混合溶液中的电化学

用魔芋多糖(KGM)将辣根过氧化物酶(HRP)固定在玻碳电极(GCE)表面, 制备了HRP-KGM膜修饰电极. 在乙醇等亲水性有机溶剂与水的混合溶液中, 包埋在KGM中的HRP 可以与电极发生直接电子传递, 且能催化还原过氧化氢、氢过氧化异丙基苯、氢过氧化叔丁基、过氧化丁酮等过氧化物. HRP-KGM膜修饰电极具有较好的稳定性和重现性, 可用于这些物质的定量检测.     

水-乙醇溶液中肌红蛋白在琼脂糖膜中的电化学研究

用琼脂糖(agrose)将肌红蛋白(Mb)固定在玻碳电极(GCE)表面,制备了Mb-Agrose膜修饰电极.在乙醇亲水性有机溶剂与水的混合溶液中,包埋在Agrose中的Mb可与电极发生直接电子传递,且能催化还原过氧化氢、氢过氧化异丙基苯、氢过氧化叔丁基异丙苯、过氧化丁酮等过氧化物.Mb-Agrose膜修饰电极可用于上述过氧化物的定量检测.     

四苯硼钾从水到水－乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．１５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶剂中的介质效应进行了分析讨论。     

四苯硼钾从水到水—乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．在５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂顺的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由 能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶液中的介质效应进行了分析讨论 。     

不同介质中化学还原法制备Co-B非晶态合金及其催化糠醛加氢制备糠醇

采用化学还原法在不同介质中制备了5种Co-B非晶态合金催化剂，反应介质包括水、乙醇以及不同乙醇含量的乙醇－水混合溶液，并以液相糠醛加氢制备糠醇为探针反应考察了其催化性能。结果表明，反应介质对Co-B催化剂的非晶态结构以及金属Co-B间的电子相互作用没有显著影响。这可以解释所有制得的Co-B催化剂均具有几乎100%的糠醇选择性和相同的面积比活性的原因，根据活性位性质保持不变可认为其本征活性相同。但是，随着水－乙醇混合反应介质中乙醇含量增加，制得的Co-B催化剂的质量比活性迅速增加。这可以归因于大量氧化态硼物种的存在造成的表面积迅速增加，因为氧化态硼物种可以作为载体对Co-B非晶态合金粒子起到分散作用。     

罗红霉素及其制剂的非水介质毛细管电泳安培检测

研究了非水介质毛细管电泳－安培检测（NACE－AD）罗红霉素的方法，着重探讨了非水介质、支持电解质、酸碱度和电极电位对分离测定的影响；以铂丝为检测电极，电极电位为0．93V，在以甲酰胺－甲醇（体积比1：1）为有机溶剂，10mmol/L乙酸铵－2mmol/L乙酸为缓冲液的非水体系中，并用样条小波最小二乘法进行数据处理，罗红霉素的检出限为0.1mg/L,在5－100mg/L范围内的线性回归方程为：S＝80．1＋73．1ρ,r=0.9994;用该法检测罗红霉素制剂，回收率为94％－96％，结果令人满意。     

铂钌电极上乙醇解离吸附与氧化行为的原位SERS研究

应用电化学循环伏安法和原位表面增强拉曼光谱研究了乙醇在Pt-Ru电极上的解离吸附与氧化行为,首次获得了酸性介质中乙醇在Pt-Ru电极上解离吸附的表面拉曼光谱.实验表明:乙醇在粗糙铂和Pt-Ru电极上均能自发地解离出强吸附中间体CO,而且在Pt-Ru电极上,强吸附中间体CO氧化的过电位比在粗糙铂电极上降低了约140mV.初步证实酸性介质中乙醇在Pt-Ru电极上的氧化遵从双途径机理.本研究结果说明,表面增强拉曼光谱技术能拓展到有实用价值的电催化体系.     

乙醇催化羰化合成产物的气相色谱分析

用双金属作催化剂、碘乙烷作助剂的乙醇催化羰化合成丙酸和丙酸乙酯的反应体系中,可能存在的化合物有水、乙醇、碘乙烷、丙酸、丙酸乙酯和醚类、醛类等。从文献报道可见此类含水多种化合物的分离,使     

(Ni-Co)-WC复合电极的析氢催化性能

采用 复合电沉 积方法获 得了（ Ｎｉ Ｃｏ） Ｗ Ｃ 复合电极 ,考 察了 复合 电极 在弱 酸性、碱性 和中性介质 中的析 氢电催化 性能,并 在弱酸性 介质中 进行了电 化学稳定 性实验 ． 结果 表明,复 合电极具有优越 的析氢 电催化性 能和良好 的电化 学稳定性 ．     

甲苯胺蓝修饰石墨电极为基体的乙醇脱氢酶生物传感器

报道了电流型乙醇生物传感器。该传感器以甲苯胺蓝键合修饰浸蜡石墨电极为基体电极，将醇脱氢酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（ＮＡＤ＾＋）同时固定在蚕丝蛋白膜上，成为无试剂的醇传感器。在ｐＨ８．５的Ｔｒｉｓ－ＨＣｌ介质中，该传感器的响应电极与乙醇浓度在５．０×１０＾－５￣１．１０×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好的线性关系。响应时间为２０ｓ。本文讨论了影响传感器响应的各种因素。用该传感器测定了啤酒中乙醇的含量，     

4’－对二甲氨基苯基－2，2’：6’，2″－三联吡啶－锌配合物在含水乙醇介质中对磷酸根离子的高选择性识别研究

合成了一种－2,2’：6’,2″－三联吡啶衍生物,4＇-对二甲氨基苯基－2,2’：6’,2″-三联吡啶（L）,利用L与锌离子形成的稳定配合物（ZnL）．用紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了在无水乙醇和含水乙醇介质中各种阴离子对该配合物ZnL的吸收光谱和荧光发射光谱的影响,发现该配合物能在含水乙醇介质中选择性的识别磷酸根类离子。磷酸根、磷酸氢根与磷酸二氢根离子分别与ZnL配合物以1：1、2：1及2：1结合模式影响体系的吸收和荧光发射,ZnL配合物对磷酸根类离子的识别作用主要源于配合物多余的结合位点。     

介质对配合物稳定性的影响（Ⅵ）──Fe（CTS）~－NaClO_4－C_2H_

用分光光度法在２９３±１Ｋ温度下测定了由高价阳离子Ｆｅ~（３＋）和高价阴离子（ＣＴＳ）~（４－）（３，６－二磺酸钠－１，８－二羟基萘酚）形成配阴离子Ｆｅ（ＣＴＳ）~（－）在乙醇－水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化．用推广的Ｄｅｂｙｅ－Ｈ　ｃｋｅｌ方程和Ｐｉｔｚｅｒ方程计算了配位离子的热力学稳定常数，发现Ｄｅ－ｂｙｅ－Ｈ　ｃｋｅｌ方程完全不能适用本体系，而基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的多项式逼近法则可得到满意的结果。讨论了介质效应和络合反应的标准迁移自由能。     

介质对配合物稳定性的影响I.Cu(SCN)^+-NaNO3-C2H5OH-H2O体系

本文用分光光度法测定了25℃时配阳离子Cu(SCN)^+在乙醇-水介质中的稳定常数.乙醇在混合溶剂中的重量百分数为0,5,10,15,20和25.用NaNO3调节溶液离子强度I=0.2--2.0mol.dm^-^3.实验的pH=1.5--1.6.本文提出了基于Pitzer方程式的曲线拟合法,确定混合溶剂中配合物的热力学稳定常数.讨论了该常数和一级介质效应与溶液组成和介电常数的关系.     

乙醇在碳载Pt纳米薄膜电极上吸附氧化过程研究Ⅰ.碱性介质中循环伏安和原位FTIR反射光谱

运用电化学循环伏安法在玻碳载体上制备纳米级厚度的Pt薄膜电极 ,用STM表征电极表面的形貌 ,测定了电沉积层的厚度、表面积和Pt载量 .同时 ,应用电化学循环伏安法和原位FTIR反射光谱研究了乙醇在碱性介质中的吸附和氧化行为 .结果表明 ,乙醇氧化的主要产物是CH3COO- ,仅存在少量乙醛 ,并未观察到任何CO谱峰 .与酸性介质中乙醇氧化的双途径机理不同 ,碱性介质中乙醇氧化未经过解离吸附中间过程