氧化铝基催化剂上羰基硫和二硫化碳的水解研究 I.COS和CS_2的水解活性研究

在温度３０～１４０Ｃ空速１０００～５０００ｈ１和常压下，利用固定床反应器测定了三种氧化铝基催化剂上ＣＯＳ和ＣＳ２的水解活性。结果表明，ＣＯＳ和ＣＳ２水解反应速率与其浓度呈一级。低温时三种催化剂上ＣＯＳ和ＣＳ２表观反应活化能依次分别为５７．８０及５２．５０，４４．７１及５５．５３，３８．７０及３５．０ｋＪ／ｍｏｌ。三种催化剂中，负载Ｋ２Ｏ和Ｐｔ的催化剂具有较好稳定性和最高活性。     

氧化铝基COS、CS_2水解催化剂表面碱性和催化作用

进行了３种氧化铝基催化剂上ＣＯ２的ＴＰＤ和ＣＯＳ、ＣＳ２的水解活性研究．结果表明，催化剂表面碱性中心类型、强度和数目是不相同的；Ｋ２Ｏ和Ｐｔ的负载能提高弱碱性中心的数目和强度，同时能显著提高ＣＯＳ、ＣＳ２的水解转化率．关联第一类ＣＯ２脱附活化能和峰面积与ＣＯＳ水解反应活化能和速率常数，发现呈线性关系，说明弱碱性中心是ＣＯＳ催化水解的活性中心．关联第一、二两类ＣＯ２脱附峰面积与ＣＳ２水解速率常数，指出弱、次弱两类碱性中心均参与了ＣＳ２催化水解．催化剂表面上能量的分布是不均匀的．     

氧经铝基COS,CS2水解催化剂表面碱性和催化作用

进行了３种氧化铝基催化剂上ＣＯ２的ＴＰＤ和ＣＯＳ，ＣＳ２的水解活尾研究。结果表明，催化剂表面碱性中心类型，强度和数目是不相同的；Ｋ２Ｏ和Ｐｔ的负载能提高弱碱性中心的数目和强度，同时能显著提高ＣＯＳ，ＣＳ２的水解转化率。关联第一类ＣＯ２脱附活化能和峰面积与ＣＯＳ水解反应活化能和速率常数，发现呈线性关系，说明弱碱性中心是ＣＯＳ催化水解的活性中心。     

氧比铝基催化剂上羰基硫和二氧化碳的水解研究 Ⅱ.催化剂上CO_2-TPD的研究(英文)

利用ＣＯ２程序升温脱附测定了三种氧化铝基催化剂上的表面碱性。结果表明，三种催化剂上表面碱性的类型、强度和数目分布不同。活性氧化铝上负载Ｋ２Ｏ和Ｐｔ可大大改变催化剂表面碱性分布。三种催化剂上弱碱性中心的ＣＯ２脱附表现活化能分别为２５．９７，２７．９２和２９．７７ｋＪ／ｍｏｌ。弱碱性中心是ＣＯＳ水解催化活性中心，而弱的和较强的碱性中心参与ＣＳ２的水解催化反应。     

催化水解-氧化耦合一步法脱除二硫化碳的研究

考察了低温下一步催化脱除二硫化碳的可行性，通过无氧,有氧试验设计, 对反应产物进行分析,推断出一步催化脱除二硫化碳的宏观反应历程。同时分析了温度、空速、硫密度、相对湿度、氧硫比等不同因素对催化脱除二硫化碳的影响。试验结果表明，催化水解－氧化耦合一步法脱除二硫化碳的反应，在130 ℃，相对湿度1.5％，氧硫比2 600 h－1下该催化剂工作硫容可达到2.64 mg/g。通过测定反应前后催化剂碱性的变化和反应后硫酸根离子的质量分数。认为催化剂的硫酸盐化是造成催化剂失活的主要原因。     

CS2水解催化剂活性与表面碱分布的研究

用微反色谱联用技术及程序升温脱附装置对ＣＳ２水解催化剂进行了活性测试与表面碱分布的研究。结果发现碱性氧化物含量以及第二活性组分的加入对催化剂活性有较大影响，对表面碱分布有着不同的调变作用。在ＣＳ２水解中强碱中心起主要的催化活性中心作用，强碱中心的碱量与１６０℃下的活性有良好的线性关系。     

氧化铝负载Co基F-T合成催化剂还原性能

采用XRD、TPR、XPS和H2-TPD等技术对Co/Al2O3催化剂的还原性能进行了研究.还原温度低时,催化剂中Co物种还原不充分,活化不够,催化剂的F-T合成反应活性偏低;高温还原时,由于催化剂中金属钴颗粒聚集和增大使活性组分的有效活性面积减小,催化剂的F-T合成反应活性下降.还原温度在400～500℃之间存在最佳...     

玉米芯水解残渣热解焦气化反应性研究

利用热重分析仪研究了玉米芯及其酸水解残渣热解焦的气化反应性,重点考察了热解温度、升温速率、气化温度和气化介质(CO₂、H₂O)对残渣热解焦气化反应性的影响,并借助SEM观测了热解焦的表观形貌。结果表明,残渣热解焦的气化反应性较玉米芯热解焦有所下降;在热解温度550~850 ℃,残渣热解焦的气化反应性随热解温度提高而降低,在热解升温速率0.1 K/s下制取的热解焦,其气化反应性低于15.0 K/s下的热解焦;在气化温度850~950 ℃,提高气化反应温度和使用水蒸气作为气化介质能显著提高残渣热解焦的气化反应性;采用混合反应模型计算了残渣热解焦的气化反应动力学参数。     

红外光谱法对COS水解催化剂氧中毒行为的研究

采用一套玻璃真空系统，对COS、H2S、O2各自的吸附行为进行了研究，通过红外谱图发现COS是解离吸附，由H2S＋O2的共吸附与H2S＋O2＋COS的共吸附结果可以看出，只有H2S与O2共存时，才会导致催化剂的失活，且导致COS水解催化剂失活的主要原因是单质硫和微量的硫酸盐沉积于催化剂的表面，温度越高，失活越严重，红外光谱得出的结果与微反得出的结果一致，并提出了失活机理。     

AHTD法铜基催化剂中氧化铝的作用

由合成气催化合成甲醇是重要的工业过程,其中使用的Cu/Zn/Al催化剂一直是人们广泛研究的对象,这种催化剂常由金属硝酸盐用NaHCO_3(或Na_2CO_3)在一定的pH值下沉淀生成金属复合碳酸盐,再加热分解成氧化物制得。该法步骤繁琐,耗时多。本文采用雾化高温分解法(Aerosol High Temperature Decomposition,简称AHTD法)扶金属硝酸盐一步制得催化剂氧化物,并研究了Cu/Zn/Al催化剂中Al_2O_3对催化活性、表面性质的影响。     

STUDY ON ACTIVITY OF CATALYSTS FOR HYDROLYSIS OF CARBON DISULFIDE AT LOW TEMPERATURE

lntroductionCS2,oneoforganicsulfurcompounds,existsinClauseeffiuent,petroleum,nauralgas,andvariousrawgasesmadefromcoal.TraceofCS2cangreatlyreducethecatalghcactivityardlifetimeofsomecatalystsaPpliedindownstreamprocesses,suchasthesynthesesofmethanol,arYunoniaandurea.TherearemmpsmallandmediumsizechemicalplantsinChina.Usingcoalasthcmainrawmaterialtoproducesynthesisgashasbecomeabasicpointoflong4ermpolicyforthoseplants.TheelednationofsulfurcomPoundsfromthesynthesisgas,however,isoneofthemainproble…     

改性活性炭脱除有机硫化物的研究(英文)

考察了在使用改性活性炭脱除有机硫化物的过程中水和温度的影响。研究结果表明,水汽的存在不利于有机胺改性活性炭脱除二硫化碳;Ｋ２ＣＯ３改性活性炭用于脱除碳基硫的实验显示,在３０－６０℃的温度范围内,４０℃最适宜于脱除反应。     

BASE STRENGTH DISTRIBUTION OF ALKALIZED ALUMINA FOR CARBONYL SULFIDE HYDROLYSIS REACTION

IntroductionForx`ell-knot`nreasons.thcremovalofcarbon}.lsulfide(C0S)froms}nthcsisgashasattractedmuchattentioninrecent},ears.0neoftheavailableindUstrialprocessest`rhichareconsideredtobethemostpromisingisthecatal}tichydrolysisofcarbonylsulfideaccordingtothefollot`ingreactiontC0S H2O=H2S CO2Atpresent,hot`ever,inthcpublishedpapersll-lthemechanismandkinCicsabotthisreactioncannotcompletelymectthcpracticalrequirementofindustry.Inourprevious.DrkI5'6lthckineticsofcarbon}lsulfidchydrolysis,thcchar…     

负载型钯催化剂上碳对甲烷燃烧活性的影响(英文)

以ＥＤＴＡ为碳源分别引入到γ－Ａｌ２Ｏ３和５％ＭｇＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３担载的Ｐａ（ＮＯ３）２催化剂上,且分别标示为Ｐａ（ＮＯ３）２／［ｓｕｐｐｏｒｔ＋ ＥＤＴＡ］和［Ｐａ（ＮＯ３）ｚ／ｓｕｐｐｏｒｔ］＋ ＥＤＴＡ,它们分别是通过改变ＥＤＴＡ对载体的浸渍次序而制备的。用上述仅经过干燥处理的催化剂进行甲烷燃烧反应并对不同反应阶段的催化剂样品进行ＸＰＳ分析。结果发现,引入到催化剂上的ＥＤＴＡ在富氧气氛下,随着温度的升高,原位被自然氧化．部分变成ＣＯ２而逸出,部分成焦而沉积在钯或载体上。在反应过程中有Ｐｄ－Ｃ固体溶液生成。外来的碳无论其存在形式或在催化剂上的位置如何,都显著有碍于甲烷燃烧,使负载的Ｐａ（ＮＯ３）２催化剂变得更不活泼。同时也讨论了在甲烷燃烧反应过程中碳对钯形貌变化的影响。     

CuO—ZnO—Al2O3催化剂上二氧化碳加H2合成甲醇反应的研究

本文详细地研究了二氧化碳、氢气在CuO-ZnO-Al_2O_3催化剂上、2MPa压强下合成甲醇的反应,考察了催化剂在不同操作条件下的催化活性。运用XRD,SEM、BET、ESR、XPS、FT-IR等手段对催化剂的结构、组成、热稳定性及其表面性质进行了研究。实验证明,在Al_2O_3的含量为2—7%时,能得到较好的催化活性和选择性,提高催化剂的预还原温度,有助于提高催化剂的活性。并且发现在甲醇的合成过程中,催化剂的活性组份主要是以Cu°的形式存在。在催化剂表面形成的中间物种主要是铜的甲酸盐。本文还对合成甲醇的反应机理进行了初步探讨。     

超高比表面炭载钼煤气甲烷化催化剂

以沥青中间相为原料，氢氧化钾直接活化，获得了比表面达２３６３ｍ￣２／ｇ的超高比表面炭分子筛（ＣＭＳ）。分别以ＣＭＳ、ＳｉＯ＿２、活性炭和θ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为担体，制备了负载钼催化剂，并研究其加压甲烷化反应性能，发现活性依下面顺序增加：θ－Ａｌ＿２Ｏ＿３＜ＳｉＯ＿２＜活性炭（ＡＣ）＜ＣＭＳ。还分别以钼酸铵和磷钼酸（ＨＰＭｏ）为前驱体，制备了ＣＭＳ负载钼催化剂，并考察了其煤气甲烷化活性，发现不同的催化剂前驱体对催化剂反应活性影响很大。根据产物中ＣＨ＿４／ＣＯ＿２的变化，推测ＣＯ在钼催化剂上的甲烷化反应包括如下两个步骤：（１）３Ｈ＿２＋ＣＯ→ＣＨ＿４＋Ｈ＿２Ｏ，（２）ＣＯ＋Ｈ＿２Ｏ→ＣＯ＿２＋Ｈ＿２。     

乙苯脱氢与二氧化碳转化氧化铝催化剂吸附量热的研究

研究了负载Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ的γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂在乙苯（ＥＢ）脱氢与二氧化碳转化耦合反应（ＥＢ＋ＣＯ２ＳＴＹ＋ＣＯ＋Ｈ２Ｏ）的催化活性及生成苯乙烯（ＳＴＹ）的选择性,考察了各种反应条件对催化活性的影响,并以ＮＨ３和ＣＯ２为吸附质运用微分吸附量热法表征了催化剂的表面酸碱性质。结果表明,γ－Ａｌ２Ｏ３具有较多的强酸位和较少的碱位,其对ＮＨ３的起始吸附热为１３５ｋＪｍｏｌ,吸附饱和覆盖度为２５μｍｏｌｍ２;对ＣＯ２的吸附热为１２５ｋＪｍｏｌ,吸附饱和覆盖度为０３μｍｏｌｍ２,γ－Ａｌ２Ｏ３对反应的催化活性较低。而Ｋ２Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３具有较多的强碱位和较少的酸位,催化活性较好,其对ＮＨ３的起始吸附热为３０ｋＪｍｏｌ,吸附饱和覆盖度为１５０μｍｏｌｍ２;对ＣＯ２的吸附热为１４５ｋＪｍｏｌ,吸附饱和覆盖度为２７μｍｏｌｍ２。因此表明催化剂表面存在的酸、碱中心对反应具有协同作用,强碱中心对ＣＯ２的活化,有利于催化活性和选择性的提高