无催化剂条件下环辛烯环氧化反应

以O2气为氧源,在无溶剂无引发剂条件下,研究了非催化剂体系中环辛烯环氧化反应,并考察了反应温度、时间、压力、自由基引发剂以及自由基阻聚剂对环辛烯环氧化反应的影响. 实验结果表明,在无催化剂条件下,当反应初压0.60 MPa,反应时间2.0 h时,在140 ℃的较高温度下,以分子氧为氧源,环辛烯的转化率为44.5%,环氧环辛烷的选择性可达到64.4%.     

无催化剂条件下环辛烯环氧化反应的研究

以氧气为氧源,在无溶剂无引发剂条件下,研究了非催化剂体系中环辛烯环氧化反应,并考察了反应温度、时间、压力、自由基引发剂以及自由基阻聚剂对环辛烯环氧化反应的影响。实验结果表明,在无催化剂条件下,当反应压力0.60MPa,反应时间2.0 h时,在140℃的较高温度下,以分子氧为氧源,环辛烯的转化率为44.46%,环氧环辛烷的选择性可达到64.39%。     

环戊叉基环戊酮的烷基化反应研究

研究了环戊叉基环戊酮与不同类型烷化剂的反应规律；讨论了不同催化剂对烷基化反应的催化性能，发现ＮａＮＨ２和ＮａＨ具有较好的催化作用；讨论了烷基化产物的结构，证实了烷基化反应发生在羰基的α双键碳原子上。     

氧杂环丁烷的扩环反应

氧杂环丁烷是一类重要的小杂环化合物,也是重要有机合成中间体,在有机化学、药物化学和高分子化学中都有广泛的应用.作为具有较大环张力的小杂环化合物,氧杂环丁烷类化合物除可以发生开环反应外,也很容易发生扩环反应,构建含氧普通环到大环化合物.主要总结了氧杂环丁烷的扩环反应,包括重氮化合物作为卡宾前体与氧杂环丁烷的扩环反应、金属...     

过渡金属杂小环的扩环反应研究进展

过渡金属杂环化合物特别是过渡金属杂小环化合物(成环原子数小于6)在金属有机化学和配位化学领域中具有重要的地位,它们是许多过渡金属催化反应包括烯烃复分解反应、炔烃聚合反应的中间体.通常过渡金属杂小环化合物具有较大的环张力,因此极易与不饱和化合物反应生成环张力较小的扩环产物.针对过渡金属杂小环化学研究现状,综述了几类典型的过渡金属杂三、四、五元环的扩环反应.     

Pt/HZSM-5催化剂上甲基环戊烷的临氢转化Ⅰ.反应条件对扩环反应的影响

在连续流固定床反应装置上,考察了反应温度、压力及氢烃摩尔比等条件对甲基环戊烷(MCP)临氢转化反应活性及扩环反应选择性的影响;结合反应评价结果和热力学分析,探讨了Pt/HZSM-5催化作用下MCP的扩环反应规律.MCP临氢转化发生三类反应:扩环(RE)、开环(RO)和裂解(CR),其中扩环反应生成环己烷(CH)和苯(Bz).结果表明,随温度的升高或氢烃比的降低,MCP的转化率增大,而提高反应压力不利于MCP的转化.扩环反应选择性呈现复杂的变化规律,随温度的升高,扩环反应选择性先增加而后逐渐降低,即存在极大值.氢烃比的影响与温度密切相关,在低温区时扩环反应的选择性随氢烃比的降低而降低,而在高温区时的影响很小.提高反应压力,对扩环反应不利.扩环产物Bz和CH的分布为MCP扩环反应的反应历程提供了信息,临氢反应的Bz/CH实验值大于理论平衡值的结果表明,与CH相同,Bz也是MCP临氢转化的一次产物.在此基础上提出了修正的MCP扩环反应历程,MCP在双功能催化剂作用下形成的中间体吸附物种,通过两条平行反应路径分别生成CH和Bz,即异构化反应和异构脱氢反应是平行反应.同时,在本催化反应体系下,Bz还可以由CH脱氢而来.     

超声场中环已烯的环氧化反应

研究了超声辐照下氧化氢在Ｖｅｎｔｕｒｅｌｌｏ催化剂存在下对环已烯的环氧化反考察了相转移催化剂用量、过氧化氢浓度、反应温度及时间对反应的影响。     

磷酸镍纳米管的合成及其催化环己烯环氧化反应性能

 在不添加有机模板剂的情况下, 通过尿素缓慢分解调节局部 pH 值, 水热法合成了具有均一孔道直径的磷酸镍纳米管材料 (NiPO-NTs). 采用 N2 吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附对材料进行了表征, 并将其用于催化 H2O2 氧化的环己烯反应中, 考察了反应条件对环氧化反应性能的影响. 结果表明, NiPO-NTs 具有狭窄的孔径分布, 比表面积为 96.6 m2/g, 其表面酸中心以弱 Lewis 酸为主. 该反应中以乙腈为溶剂较为适宜, 高温和高 H2O2/环己烯摩尔比有利于提高环己烯转化率; 而低温和高 H2O2/环己烯摩尔比有利于提高环氧环己烷选择性. 在 60 oC, H2O2/环己烯摩尔比为 3, 反应 6 h 时, 环己烯转化率可达 50.6%, 环氧环己烷选择性为 72.1%.     

溴过氧化物酶催化环己烯环氧化反应

研究了分离自珊瑚藻(Corallina officinalis)的溴过氧化物酶在水-有机两相体系中催化环己烯环氧化的反应.考察了氧化剂种类与添加方式、pH、反应温度、酶浓度及KBr浓度等条件对环氧化反应的影响.最佳反应条件为:反应温度55℃,在含有50mmol/LKBr和32U/ml溴过氧化物酶的pH6.0的Tris-HCl缓冲液中,每隔10min补加50μl的2.29mol/LH2O2.在此反应条件下,环氧环己烷的收率达到41.5%,选择性为82.2%.     

钯催化的炔烃环三聚反应

综述了两种不同价态的钯(零价、二价)催化的炔烃环三聚反应及其最新研究进展, 重点讨论配体、溶剂、取代基等对反应的化学选择性和区域选择性的影响, 并对其中一种较新颖的[2＋2＋1]型环三聚反应、作用机理及所遇到的挑战给予介绍.     

环丙烷／Cope重反应的研究进展

综述了环丙烷化／Ｃｏｐｅ重排反应合成七元环结构有机化合物的方法及研究进展。参考文献３８篇。     

离子液体中Mn(salen)催化环己烯环氧化反应

 研究了离子液体中Mn(salen)络合物催化环己烯的环氧化反应,考察了反应介质、 Mn(salen)络合物催化剂结构和反应条件等对环氧化反应的影响. 在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中,以相对廉价的H2O2为氧化剂,得到了高的环己烯转化率和环氧环己烷选择性. 当以邻苯二胺和水杨醛制备的Mn(salen)络合物为催化剂,反应温度为273 K时,在［bmim］BF4-CH2Cl2的混合溶剂中,环己烯的转化率和环氧环己烷选择性分别可达100%和94.0%. 此外,反应结束后,产物可以由正己烷萃取出来,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题.     

通过环加成反应和串联反应构建桥环化合物的研究进展

桥环化合物广泛存在于天然产物和具有重要生理活性的分子中,在药物化学、天然产物化学、合成化学、材料化学及生命科学等领域具有重要的应用价值.近年来,经过广大化学工作者的不懈努力,己发展了系列高效构建桥环化合物的新方法.从环加成反应和串联反应两种策略出发,详细介绍近五年来用于构建桥环化合物的方法及最新研究进展,简要分析目前方...     

环氧化反应的新进展

本文着重介绍各种环氧化剂的制法、性能、应用范围以及它们与烯烃作用的反应机理。对烯丙醇和不含官能团的烯烃的不对称环氧化反应也进行了详细的讨论。     

呋喃环参与的Diels-Alder反应及其应用

呋喃环在作为Diels-Alder反应的二烯组份中得到了广泛的研究.本文就呋喃环参与的分子间和分子内D-A反应及其应用作一综述.     

烯烃的环氧化反应

介绍了几种不同氧源的烯烃环氧化反应 ,对其研究现状和发展趋势进行了简要的评述     

环丙烷／Cope重排反应的研究进展

综述了环丙烷化／Ｃｏｐｅ重排反应合成七元环结构有机化合物的方法及研究进展。参考文献３８篇。     

不对称环丙烷化反应

利用手性类卡宾分子对烯烃的加成,可合成非对称取代的环丙烷环。其不对称诱导一般受立体和电子因素控制。本文主要综述 Simmons-Smith 反应,重氮化合物,异丙叉三苯基膦,以及一些金属有机化合物的催化热解反应在不对称环丙烷环合成中的应用,并以潜在杀虫剂环丙烷甲酸化合物的合成为例进行了讨论。     

丙烯环氧化反应的高活性钼催化剂

在钼(Ⅵ),钒(Ⅴ)和钛(Ⅳ)等化合物存在下,丙烯与烷基过氧化氢的环氧化反应比传统的氯醇法有很多优点,其中以钼催化剂的性能最优,但目前报道的催化剂在反应过程中因易分解而降低了活性,并且丙烯与烷基过氧化氢的投料比过大(>3:1),丙烯循环次数过多。前文报道了钼烷基醇胺化合物对环已烯的环氧化反应,本文考察了钼烷基醇胺化合物对丙烯与叔丁基过氧化氢环氧化反应的催化性能。     

硅杂四元环化合物的合成和反应

硅杂四元环化合物在有机硅化学中是一类非常重要的小分子环系化合物, 广泛应用于有机化学、金属有机化学以及材料化学. 环上只含有一个硅原子的硅杂环丁烷可以通过γ-卤代丙基硅烷的Grignard反应、Si＝C键与烯烃的 [2＋2]环加成反应以及硅杂环丙烷的扩环反应合成, 环上只含有一个硅原子的硅杂环丁烯可以通过格氏试剂或锂试剂参与的Si—C键的关环反应、硅杂环丁烷的转化反应、硅卡宾对C—H键的插入反应、Si＝C键与炔烃的[2＋2]环加成反应以及二炔基硅烷的分子内成环反应等途径合成. 硅杂环丁烷和硅杂环丁烯由于存在环张力和具有一定的Lewis酸性, 能够通过扩环反应生成五元和六元含硅杂环化合物, 也能够通过开环反应生成不同结构的有机硅分子和聚合物, 抑或实现有机反应在温和条件下的转化.