两个7-氧杂-二苯芴-3，11-二磺酸镉化合物的合成、结构与荧光性质研究(英)

通过使用浓硫酸对2，2′-二羟基-1，1′-二萘的磺化与成环反应得到一种新配体，7-氧杂-二苯芴-3，11-二磺酸。通过水热方法得到了它的两个化合物，[CdL(bipy)₂(H₂O)][Cd(bipy)₂(H₂O)₂]·L·H₂O (1)和[CdL(phen)₂(H₂O)]·5H₂O (2)，并通过X-射线单晶衍射分析进行结构表征。化合物1以P1空间群结晶，晶胞参数为a=1.205 5(6)，b=1.576 4(8)，c=1.954 5(10) nm，α=75.755(9)，β=88.093(10)，γ=89.035(10)°。化合物2以P2₁/ c空间群结晶，晶胞参数为a=2.104 0(7)，b=1.358 0(4)，c=1.428 9(5) nm，β=94.543(6)°。在化合物1中，有两个独立的镉(Ⅱ)离子不对称单元，在其中镉(1)离子和两个联吡啶上的四个氮原子，磺酸配体上的一个氧原子及一个水分子配位；镉(2)离子和两个联吡啶上的四个氮原子和两个水分子配位。两种固体化合物在室温下均显示强的蓝色荧光。     

两个基于四氮唑衍生物的配位聚合物的合成

在水热条件下,5-(4-吡啶基)四氮唑(4-PTZ)分别与氯化锌和氯化镉反应,得到2个基于此配体的配位聚合物,它们的分子式分别为{[Zn(4-PTZ)₂Cl₂]·4H₂O}n(1)和{[Cd₃(4-PTZ)₂(H₂O)₂Cl₆]·3H₂O}n(2),且表现出不同的配位模式.这2个化合物均结晶在单斜晶系,化合物1的晶胞参数分别为:a=0.69175(8)nm;b=2.6688(3)nm;c=1.12266(12)nm;β=93.5350(10)°;V=2.0687(4)nm³;Z=4;R₁=0.0318(I>2σ(I));wR₂=0.0829;空间群为P2₁/n.化合物2的晶胞参数分别为:a=1.89713(13)nm;b=1.05579(7)nm;c=1.44649(10)nm;β=102.4890(10)°;V=2.8287(3)nm³;Z=4;R₁=0.0262(I>2σ(I));wR₂=0.1343;空间群为C₂/c.通过元素分析、红外光谱分析和热重分析对该化合物进行了表征,另外荧光测定结果显示化合物1和2的固态粉末在室温下均表现出较强的紫外荧光发射特性.     

含联苯三羧酸及二咪唑基吡啶配体的两个锌配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以3,3’,5-联苯三羧酸(biphenyl-3,3’,5-tricarboxylicacid,H₃bpta)、2,6-二(1-咪唑基)吡啶(2,6-bis(imidazole-1-yl)pyridine,bip)、Zn(NO₃)₂·6H₂O和ZnCl₂为原料,在水热条件下合成了配位聚合物{[Zn₃(H₂O)₇(bpta)₂]·5H₂O}_n(1)和{[Zn₂Cl(bpta)(bip)₂]·2H₂O}_n(2)。并利用红外、元素分析和X-射线单晶衍射等对其结构进行表征。X-射线单晶衍射分析表明：化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.3171(11)nm,b=1.4957(5)nm,c=0.6951(2)nm,β=91.50°,Z=4;化合物2属于单斜晶系,P2/c 空间群,a=1.9604(4)nm,b=1.0357(2)nm,c=1.9987(4)nm,β=101.97(3)°,Z=4。化合物1通过bpta桥联Zn(Ⅱ)形成1D链,通过配位水与羧基氧之间的氢键作用构筑成3D结构。化合物2中bip桥联Zn(Ⅱ)构成1D螺旋链状结构,进一步通过bpta桥连形成2D网状结构。此外,对化合物1和2进行了热稳定性分析和荧光性质研究。     

两个基于2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑乙酸的稀土配合物的合成、晶体结构和性质研究

用2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑乙酸(Hatma)为配体合成出2种新型同构的稀土配合物[Ln(atma)₃(H₂O)₂]_n(Ln=La(1),Nd(2))。配体和2个配合物的结构均由X-射线单晶衍射法确定,同时对配合物进行了IR,TGA及元素分析。单晶结构表明,配体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=2.1419(9)nm,b=0.40076(17)nm,c=1.7500(8)nm,V=1.4950(11)nm³,Z=4;配合物1和2的晶体都属于三斜晶系,空间群为P1,配合物1的晶胞参数为a=0.8820(3)nm,b=1.2306(4)nm,c=1.2586(4)nm,V=1.2913(7)nm³,Z=2;配合物2的晶胞参数为a=0.8834(4)nm,b=1.2283(5)nm,c=1.2510(5)nm,V=1.2821(9)nm³,Z=2。2个配合物均形成一维链状空间结构,通过丰富的氢键连接形成三维超分子结构。抗菌试验表明,配合物比配体表现出更好的生物活性。初步的植物生长实验表明,配合物对油菜和小麦的生长具有一定的促进作用。     

以二亚乙基三胺为模板的链状结构硫酸钬配合物的合成、晶体结构及性质

通过溶剂热技术合成了一种以二亚乙基三胺(dien)为模板的链状结构硫酸钬(H₃dien)[Ho(SO₄)₃(H₂O)₂] (1),并通过X射线分析、红外光谱、元素分析和粉末衍射进行了表征。X射线晶体结构分析,化合物1结晶于单斜晶系,P2₁/c空间群,a=0.660 20(13) nm,b=1.476 7(3) nm,c=1.655 6(3)nm,β=93.313(2)°,V=1.611 4(5) nm³,Z=4。化合物1是由HoO₈多面体和SO₄四面体为建筑单元构建成新颖的单一链状结构。在a轴方向上,配位水分子通过氢键连接相邻的链形成三维超分子结构。有机胺分子镶嵌于链间,在合成化合物1合成过程中,pH值(pH=1.5)起了关键作用。     

两个基于2-丙基-4，5-咪唑二甲酸的锶和钡配合物的合成，结构及性质研究

基于2-丙基-4,5-咪唑二甲酸配体合成了2个新型锶和钡配合物,分别为[Sr(H₂pimda)₂(H₂O)₂]_n (1)和{[Ba(H₂pimda)₂(H₂O)₃]H₂O}_n (2),(H₃pimda=2-丙基-4,5-咪唑二甲酸),用元素分析、红外光谱、热重分析对产物进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物1和2的晶体结构。配合物1属于单斜晶系C2/c空间群,晶胞参数：a=1.307 18(12) nm,b=1.319 13(12) nm,c=1.168 24(11)nm,β=98.477 0(10)°。配合物2属于三斜晶系P1 空间群,晶胞参数：a=1.0316 0(10) nm,b=1.054 60(10) nm,c=1.098 11(11) nm,α=75.878 0(10)°,β=78.512 0(10)°,γ=84.399(2)°。并且研究了配合物1的荧光性质。     

3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶原位脱羧构筑两个配位聚合物的结构及磁性

通过水热法合成了2个配位聚合物:[Cu(H₂dpcp)₂]_n (1)和[Mn₂(Hdpcp)₂(H₂O)₂·2H₂O]_n (2)[H₃dpcp=5-(2,4-二羧基苯基)-2-羧基吡啶],H₃dpcp由3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶(H₄dpdp)原位脱羧生成.X-射线单晶衍射测得2个化合物都属于单斜晶系,化合物1结晶在P2₁/c空间群,a=0.639(13) nm,b=1.835(4) nm,c=1.115(2) nm,β=102.29(3)°,Z=2;化合物2结晶在C2/c空间群,a=3.126(6) nm,b=1.004(2) nm,c=1.080(2) nm,β=93.73(3)°,Z=4.化合物1以配体H₂dpcp-桥连Cu(Ⅱ)形成一维链状结构.化合物2通过Hdpcp²-桥连Mn(Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键作用形成三维超分子结构.负的Weiss常数θ表明化合物2存在反铁磁耦合作用.     

一个不常见的Ni(Ⅱ)的戊三酮二水杨酰腙配合物的合成和晶体结构

合成了镍的戊三酮二水杨酰腙配合物Ni(C₁₉H₁₆N₄O₅)的两个同质异晶,测定其晶体结构。该配合物的两个晶体均属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体1晶胞参数为:a=1.03076(9)nm,b=1.9105(1)nm,c=0.93305(8)nm,β=101.490(4)°,Z=4,μ=1.119mm^-1,R=0.0370;晶体2晶胞参数为:a=2.1949(3)nm,b=0.9901(2)nm,c=0.8568(1)nm,β=92.799(6)°,Z=4,μ=1.084mm^-1,R=0.0440。两个晶体中镍原子由多啮配体的二个酰氧原子和二个肼氮原子形成平面正方形配位。对配合物的红外光谱进行归属。     

2-甲酰基呋喃苯乙酰腙及其Ni(Ⅱ)配合物的晶体结构及热化学性质

以苯乙酸甲酯、水合肼和呋喃甲醛为原料, 合成了配体2-甲酰基呋喃苯乙酰腙(H₂L：C₁₃H₁₂N₂O₂), 再与六水氯化镍反应, 制得配合物Ni(HL)₂ (1), 并对配体及配合物进行了元素分析和X射线单晶衍射结构表征, 结果表明, 配体晶体属单斜晶系, P2₁/c空间群, 晶胞参数为：a=1.161 9(3) nm, b=1.359 8(3) nm, c=0.792 16(19) nm, β=109.307(4)°;Ni(Ⅱ)配合物晶体属三斜晶系, P1 空间群, 晶胞参数为：a=0.455 70(14) nm, b=1.094 7(3) nm, c=1.204 8(4) nm, β=98.302(5)°。利用热重实验研究了H₂L和1的热稳定性, 并计算了各自热分解过程的表观活化能(Ea), 发现配合物的热稳定性要远高于配体。采用微量热法研究了H₂L及1与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用, 实验结果表明, 配合物的作用焓值(ΔH)要大于配体的焓值, 说明配合物与CT-DNA的作用要比配体与CT-DNA的作用更强。     

2-甲酰基呋喃苯乙酰腙及其Ni(Ⅱ)配合物的晶体结构及热化学性质

以苯乙酸甲酯、水合肼和呋喃甲醛为原料,合成了配体2-甲酰基呋喃苯乙酰腙(H₂L:C₁₃H₁₂N₂O₂),再与六水氯化镍反应,制得配合物Ni(HL)₂ (1),并对配体及配合物进行了元素分析和X射线单晶衍射结构表征,结果表明,配体晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为:a=1.161 9(3) nm,b=1.359 8(3) nm,c=0.792 16(19) nm,β=109.307(4)°;Ni(Ⅱ)配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=0.455 70(14) nm,b=1.094 7(3) nm,c=1.204 8(4) nm,β=98.302(5)°。利用热重实验研究了H₂L和1的热稳定性,并计算了各自热分解过程的表观活化能(E_a),发现配合物的热稳定性要远高于配体。采用微量热法研究了H₂L及1与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,实验结果表明,配合物的作用焓值(ΔH)要大于配体的焓值,说明配合物与CT-DNA的作用要比配体与CT-DNA的作用更强。     

以N,N′-二异丁基-2,3-二胺基喹喔啉为配体的钴和锌配合物的合成、晶体结构以及性质研究(英文)

以2,3-二氯喹喔啉和异丁胺为原料,合成了N,N′-二异丁基-2,3二胺基喹喔啉(L),并合成了两个标题配合物([Co(DIDAQX)Cl2])(1,DIDAQX=N,N′-Diisobutyl-2,3-(1H,4H)-diaminoquinoxaline)和([Zn(DIDAQX)Cl2])(2)。并对其进行了红外、元素分析、单晶衍射、热重、荧光、电化学性质等性质研究。且对1做了密度泛函理论(DFT)计算。单晶结构分析表明1和2同构,都属于正交晶系,Pbca空间群,1的晶胞参数:a=1.408 2(3)nm,b=1.462 8(3)nm,c=1.797 0(4)nm;V=3.701 7(14)nm3,Z=8。2的晶胞参数:a=1.408 2(3)nm,b=1.464 8(3)nm,c=1.796 9(4)nm;V=3.706 5(14)nm3,Z=8。在配合物结构中每个金属原子以四配位的形式分别与2个Cl原子和来自配体的2个N原子配位,形成了一个扭曲的四面体结构。     

两个基于四面体型配体的镉配合物的合成、晶体结构及性质

用四面体构型的配体四[3-(羧基苯)氧甲基]甲烷(H₄L)与镉离子通过溶剂热法合成了结构不同的配合物[Cd₆L₃(DMA)₃(H₂O)]_n (1)和{[Cd₂L(H₂O)₄]·4H₂O}_n (2)(L=四[3-(羧基苯)氧甲基]甲烷)。化合物1属于三方晶系R3 空间群。每个配体通过4个羧基连接了4个三核镉簇, 每个三核镉簇连接了6个苯甲酸, 形成双节点(4, 6)-连接toc拓扑构型的三维骨架结构。配合物2属于单斜晶系C2/c空间群。每个配体连接了4个镉原子, 仍保持四面体构型。镉原子由羧基沿着b轴连接成一维链, 链与链之间通过配体连接, 且2个相邻配体的苯环之间存在π-π堆积。此外, 对化合物1和2在室温下做了固态紫外和荧光性质的研究。     

以N, N’-二异丁基-2, 3-二胺基喹喔啉为配体的钴和锌配合物的合成、晶体结构以及性质研究

本文以2,3-二氯喹喔啉和异丁胺为原料,合成了N,N’-二异丁基-2,3二胺基喹喔啉（L）,并合成了两个标题配合物（[Co（DIDAQX）Cl₂]）（1,DIDAQX=N,N’-Diisobutyl-2,3-（1H,4H）-diaminoquinoxaline）和（[Zn（DIDAQX）Cl₂]）（2）。并对其进行了红外、元素分析、单晶衍射、热重、荧光、电化学性质等性质研究。且对1做了密度泛函理论（DFT）计算。单晶结构分析表明1和2同构,都属于正交晶系,Pbca空间群,1的晶胞参数：a=1.4082（3）nm,b=1.4628（3）nm,c=1.7970（4）nm;V=3.7017（14）nm³,Z=8。2的晶胞参数：a=1.4082（3）nm,b=1.4648（3）nm,c=1.7969（4）nm;V=3.7065（14）nm³,Z=8。在配合物结构中每个金属原子以四配位的形式分别与2个Cl原子和来自配体的2个N原子配位,形成了一个扭曲的四面体结构。     

两个基于四面体型配体的镉配合物的合成、晶体结构及性质

用四面体构型的配体四[3-(羧基苯)氧甲基]甲烷(H₄L)与镉离子通过溶剂热法合成了结构不同的配合物[Cd₆L₃(DMA)₃(H₂O)]_n(1)和{[Cd₂L(H₂O)₄]·4H₂O}_n(2)(L=四[3-(羧基苯)氧甲基]甲烷)。化合物1属于三方晶系R3空间群。每个配体通过4个羧基连接了4个三核镉簇,每个三核镉簇连接了6个苯甲酸,形成双节点(4,6)-连接toc拓扑构型的三维骨架结构。配合物2属于单斜晶系C2/c空间群。每个配体连接了4个镉原子,仍保持四面体构型。镉原子由羧基沿着b轴连接成一维链,链与链之间通过配体连接,且2个相邻配体的苯环之间存在π-π堆积。此外,对化合物1和2在室温下做了固态紫外和荧光性质的研究。     

Synthesis,Structure, and Characterization of a Microporous Metal‐Organic Framework with PtS Topology

The microporous metal‐organic framework Cd₂(ABTC)(H₂O)(DMA)₂ · H₂O · 3DMA ( 1 ) (H₄ABTC = 3, 3′,5, 5′‐azobenzenetetracarboxylic acid; DMA = N,N′‐dimethylacetamide) was prepared by solvothermal reaction and characterized. X‐ray structure analysis revealed that compound 1 is a three‐dimensional (3D) open framework with 2D channels. The topology is based on a PtS net, constructed of 4‐connected rectangular ABTC^4– units with 4‐connected tetrahedral dinuclear Cd₂(CO₂)₄(H₂O)(DMA)₂ secondary building units (SBUs). The solid‐state excitation‐emission spectra showed that the strongest emission peak is at 403 nm upon excitation at λ = 287 nm.     

Two interpenetrating 3D MOFs constructed by bis(imidazole) and V-shape carboxylate co-ligands: synthesis,structure, gas adsorption and photoluminescent properties

Two 3-D MOFs, {[Co₂(oba)₂(bmip)]·DMA}_n (1) and [Cd(1,3-bdc)(bmip)]_n (2), where H₂oba = 4,4′-oxybis(benzoic acid), 1,3-bdc = isophthalic acid and bmip = 1,3-bis(2-methylimidazolyl)propane, were synthesized under solvothermal conditions and characterized by single-crystal X-ray diffraction, powder XRD, FT-IR, TGA, and elemental analysis. Complex 1 features a 3-D→3-D twofold interpenetrating framework, and topological analysis shows the framework can be described as a 6-connected uninodal pcu net having the point symbol (4¹².6³). Complex 2 shows a 3-D→3-D threefold interpenetrating network that can be described as a 4-connected uninodal cds net with (6⁵.8) topology. Gas adsorptions of 1 were carried out, and photoluminescent properties of 1 and 2 were also investigated at room temperature.     

镉汞四元硒化物K8Cd2.79Hg9.21Se16和Rb4Hg3.04Cd2.96Se8的溶剂热合成及表征

利用溶剂热法合成了2种含镉汞的二维(2D)四元硒化物K8Cd2.79Hg9.21Se16(1)和Rb4Hg3.04Cd2.96Se8 (2)。单晶X射线衍射分析表明,化合物1为正交晶系,空间群为Pbcn,a=1.082 71(17) nm,b=0.678 73(10) nm,c=1.415 0(2) nm,Z=1;化合物2为正交晶系,空间群为Ibam,a=0.640 72(10) nm,b=1.160 25(16) nm,c=1.452 0(2) nm,Z=2。化合物1中含有八元环Cd2Hg2Se4和六元环CdHg2Se3阴离子层(Cd2.79Hg9.21Se16)n8n-;化合物2中含有八元环Cd2(Cd/Hg)2Se4及四元环CdHgSe2和(Cd/Hg)2Se2阴离子层(Hg3.04Cd2.96Se8)n4n-。对这2种化合物进行了扫描电镜和能谱分析、粉末X射线衍射、差示扫描量热分析、固体-可见漫反射光谱和荧光性质等表征。     

Flux synthesis of (3,4)-connected zinc phosphites with different framework topologies

Two three-dimensional open-framework zinc phosphites, H₂aem·Zn₃(HPO₃)₄·0.5H₂O (1) and H₂apm·Zn₃(HPO₃)₄ (2), have been synthesized by a phosphorous acid flux method, where aem=4-(2-aminoethyl)morpholine and apm=4-(3-aminopropyl)morpholine. Compound 1 crystallizes in the monoclinic system, P2₁/c, a=9.5852(7) Å, b=20.3941(8) Å, c=10.5339(8) Å, β=94.125(9)°, V=2053.8(2) Å³, Z=4, R₁=0.0319, wR₂=0.0628. Compound 2 crystallizes in the monoclinic system, P2₁/n, a=8.589(2) Å, b=14.020(3) Å, c=16.606(3) Å, β=97.190(8)°, V=1983.9(7) Å³, Z=4, R₁=0.0692, wR₂=0.1479. Both compounds are based on (3,4)-connected networks with 8- and 12-ring channels, which are constructed from Zn₃(HPO₃)₄ clusters as the same secondary building units. These inorganic clusters are spatially organized by different structure-directing agents into different three-dimensional frameworks.     

m -Terphenyl derivative of titanium(III): Cp2TiR (Cp=C5H5; R =2,6-(4-MeC6H4)2C6H3)

The title compound, Cp₂TiR (Cp=C₅H₅; R=2,6-(4-MeC₆H₄)₂C₆H₃), 1, was prepared by reaction of RLi with [Cp₂TiCl]₂. Compound 1 was characterized by elemental analysis, EPR, and single crystal X-ray crystallography. The title compound crystallizes in the monoclinic space group C2/c with the following unit cell dimensions: a=11.1466(7) Å, b=16.4429(11) Å, c=13.0786(8) Å; b=106.2040(10)^°;V=2301.9(3) ų. The EPR spectrum of 1 displays two signals, a high field signal at g=1.979 and a lower field signal at g=1.959. Significantly, 1 is a sterically encumbered m-terphenyl-stabilized trivalent titanocene paramagnetic complex and may be a practical one-electron reducing reagent.     

Synthesis and crystal structures of two new uranyl coordination compounds obtained in aqueous solutions of 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium chloride

Abstract

Two new uranyl coordination compounds, [C₉H₁₇N₂]₃[(UO₂)₂(CrO₄)₂Cl₂(H₂O)₂]Cl·5H₂O (1) and (C₉H₁₇N₂)[(UO₂)(C₂O₄)Cl] (2), have been synthesized by adding potassium dichromate (K₂Cr₂O₇) or oxalic acid dihydrate (H₂C₂O₄·2H₂O) solution into an aqueous solution of uranyl nitrate and 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium chloride [Bmmim]Cl. [Bmmim]Cl provides the charge balance and Cl ions that coordinate with uranyl ions. The fundamental building units of 1 and 2 are UO₆Cl pentagonal bipyramidal structures. Compound 1 exhibits a graphene-like structure with a system molar ratio of 1:1 for U:Cr and crystallizes in the orthorhombic space group Pbca, with a = 25.644(3) Å, b = 12.996(14) Å and c = 29.198(4) Å. 16-Membered rings are formed by CrO₄^2? and UO₂²⁺ in the crystal structure of 1. Compound 2 crystallizes in monoclinic space group P2₁/n, with a = 10.759(3) Å, b = 11.395(3) Å, c = 14.149(4) Å, β = 102.962(9)° and shows one-dimensional (1D) serrated chains. Within the crystal structures of 1 and 2, C–H_[Bmmim]Cl?O hydrogen bonds are identified. O–H_water?Cl hydrogen bonds are also detected in the crystal structure for 1.