新颖的[Cu~I(dpq)_2]~+配合物阳离子修饰的砷钒酸盐[Cu(dpq)_2]_4[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·2H_2O的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐由于其具有独特的化学结构、特殊的电学、光学和磁学性质以及在催化和医药领域中的应用价值而成为多学科交叉研究的热点课题[1～4].球状的含有低氧化态AsⅢ和VⅣ组分的[As8V14O42(H2O)]4-多阴离子是多金属氧酸盐系列中的一个重要成员,但迄今为止,只有少数此类化合物被报道[5～7].目前,选用新奇的配合物阳离子来修饰多阴离子已被证实是一种构筑具有独特结构的多金属氧酸盐杂化材料的有效方法[8,9].由于dpq(dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline,结构见图1)Fig.1Structure of dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline(dpq)配体…     

[Cu(en)_2]~(2+)修饰的二维仲钨酸化合物:[{Na_3(H_2O)_(10)}_2H_2{Cu(en)_2(H_2W_(12)O_(42))}]·16H_2O(英文)

利用水热合成法制备了一种基于[Cu(en)2]2+修饰的仲钨酸化合物:[{Na3(H2O)10}2H2{Cu(en)2(H2W12O42)}].16H2O(en=乙二胺)(1),借助元素分析、X射线单晶衍射分析I、R、UV、热分析和X射线光电子能谱对这种化合物进行了结构和性质研究.化合物(1)属于三斜晶系,P-1空间群.晶胞参数为:a=1.183 2(5)nm,b=1.296 0(6)nm,c=1.416 9(6)nm,α=63.348 0(10)°,β=82.844 0(10)°,γ=68.907 0(10)°,V=1.810 0(14)nm3,Z=1,R1[I2σ(I)]=0.024 7,wR2[I2σ(I)]=0.058 2.化合物(1)通过仲钨酸阴离子,铜离子和[Na3(H2O)10]3+三核簇形成了新型的二维层状结构.     

铜配合物[Cu_2(L)_2(SiW_(12)O_(40))(H_2O)_8]·H_2O的合成、结构与性质研究

利用水热合成技术制备了基于半刚性双吡啶双酰胺配体L(N,N′-双(4-吡啶甲酰胺)-1,2-环己烷)和Keggin型多金属氧酸盐的铜功能配合物[Cu_2(L)_2(Si W_(12)O_(40))(H_2O)_8]·H_2O,并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明该化合物属于三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数a=1.153 10(10)nm,b=1.339 10(12)nm,c=1.429 40(12)nm,α=71.514 0(10)°,β=66.926 0(10)°,γ=68.111 0(10)°,V=1.846 0(3)nm~3,Z=1,R_1=0.067 3,w R_2=0.181 1.配合物由离散的[Si W_(12)O_(40)]~(4-)杂多阴离子和[Cu_2(L)2(H_2O)_8]~(4+)阳离子组成,2种结构单元间通过氢键作用形成二维超分子层结构.标题配合物修饰的碳糊电极对NO~(2-)还原有较好的电催化活性,而且该配合物对降解亚甲蓝分子有显著的光催化效率.     

[Cu(en)_2]V_6O_(14)晶体的水热合成、晶体结构和电化学性质

通过水热方法合成了一种三维无机-有机多金属钒酸盐[Cu(en)_2]V_6O_(14),并测定了其晶体结构.该化合物经过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱表征和热失重分析,并研究了它的电化学性质.     

新型化合物[Ni(en)3]2[Ni(en)2(H2O)2][As6V15O42]·4H2O晶体的水热合成与表征

金属氧酸盐因其在医药临床、工业催化、功能材料等方面的广泛应用而引起人们的关注[1～6], 其中, 有关钒化学的研究一直很活跃, 钒具有与钼、钨明显不同的结构特性, 钒可以采取VO4, VO5和VO6方式配位, 同时, 钒的价态可以是+3, +4和+5价. 由于钒可采取多种配位方式及多种价态, 与钼酸盐和钨酸盐相比, 钒酸盐更具有结构柔顺性, 同时易形成低价或混合价态物种.在以往的文献中, 有关P-V-O体系多金属氧酸盐的水热合成的研究已有大量的报道[7], 在常规溶液合成中, 人们已对As-V-O体系进行了相对深入的研究, 而有关水热合成的研究报道却很少, 已见报道的砷钒化合物有K6*6H2O[8,9], 4-[10], 6-[11](X=SO2-3, SO2-4, H2O). 为了探究水热条件下As-V-O体系的反应特性, 我们开展了这方面的研究工作, 并取得了突破性进展. 本文采用中温水热技术合成了含有机基团的砷矾超分子化合物2**4H2O, 探讨这类化合物的非线性光学性质、催化性质及其它功能特性将是一个非常有意义的研究领域.     

新型有机-无机杂化材料(C_3H_5N_2)_4·PMo~ⅤMo_(11)~(Ⅵ)O_(40)·4DMF·2H_2O的合成、结构及抗前列腺癌活性研究

制备了有机 -无机杂化材料 (C3H5N2 ) 4PMo Mo 1 1 O4 0 · 4DMF· 2 H2 O.用元素分析、红外光谱和 X射线衍射对其进行了表征 ,该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数为 a=1 .2 42 3 (3 ) nm,b=1 .2 666(3 )nm,c=1 .3 3 41 (3 ) nm,V=1 .742 3 (6) nm3,α=70 .5 6(3 )°,β=71 .1 6(3 )°,γ=64.1 8(3 )°,Z=1 ,R1 =0 .0 5 85 ,w R2 =0 .1 885 .结构解析表明 ,十二钼磷酸阴离子和质子化的咪唑分子通过静电引力和氢键相互作用 .采用 MTT法 ,对其体外抗前列腺癌活性及毒性进行了研究     

新型超分子化合物[H_2N(CH_2)_6NH_2](H_3O)_4[PMo_7~(VI)Mo_5~VO_(40)(V~(IV)O)_2]晶体的水热合成与表征

在水热条件下合成了一种新型超分子化合物,通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射方法确定了其晶体结构.结构分析表明:该晶体属于单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数:a=1.2643(3)nm,b=2.1069(4)nm,c=1.0057(2)nm,α=90°,β=110.16(3)°,γ=90°,V=2.5149(9)nm3,Z=2,R1=0.0618,wR2=0.1794.     

化合物[H3DETA]3[H2DETA]2[Pr(SiW11O39)2]·2H2O的水热合成及晶体结构

通过水热合成制得了硅钨杂多酸镨化合物[H3DETA]3[H2DETA]2[Pr(S iW11O39)2].2H2O[DETA:二乙烯三胺].晶体结构解析表明:该化合物属于三斜晶系,P1-空间群,a=1.200 0(2)nm,b=2.026 1(4)nm,c=2.239 2(5)nm,α=111.60(3)°,β=92.92(3)°,γ=103.56(3)°;V=4.863 8(17)nm3,Z=2,ρ=4.152 g/cm3,μ=26.519 mm-1,F(000)=5 374.化合物中Pr3+键合两个[S iW11O39]8-构成一个[Pr(S iW11O39)2]13-多阴离子,Pr3+与两个[S iW11O39]8-阴离子的八个氧原子配位构成一个畸变的四方反棱柱.此外,多阴离子[Pr(S iW11O39)2]13-和有机分子还通过氢键形成一个大的空腔.     

新型有机-无机杂化的类Dawson型多金属钨酸盐[Co(2,2′-bpy)_3]_2[Co(2,2′-bpy)_2Cl][Co(2,2′-bpy)_2]H_2-[SbW_(18)O_(60)]·4H_2O的合成、晶体结构及性质

以Sb2O3、Na2WO4、CoCl2及2,2′-联吡啶为原料,采用水热合成方法,制得了新颖的有机-无机杂化的类Dawson型多金属氧酸盐:[Co(2,2′-bpy)3]2[Co(2,2′-bpy)2Cl][Co(2,2′-bpy)2]H2-[SbW18O60]·4H2O(2,2′-bpy=2,2′-bipyridine),并通过元素分析,IR,XPS,EPR,TG,变温磁化率和X-射线单晶衍射等分析手段对化合物进行表征.X-射线单晶衍射测定表明,该化合物属于正交晶系,Pba2空间群,晶胞参数:a=2.1208(2)nm,b=2.4506(2)nm,c=1.2931(1)nm,Z=2,R1=0.0416,wR2=0.0771.晶体解析表明,Sb2O3与Na2WO4在水热条件下组装成少见的类Dawson型多金属氧酸盐阴离子[SbW18O60]9-,该阴离子的{W18}簇结构骨架中包含一个三角锥形{SbO3}基团.EPR谱分析表明,高自旋态和低自旋态Co2 共存于标题化合物中.磁性质研究表明标题化合物显示抗磁性.     

新型有机-无机杂化钒酸盐[Zn(5,5'-mbpy)(H2O)V2O6]的合成、晶体结构及热稳定性

以NH_4VO_3,Zn(AC)_2和5,5’-mbpy(5,5'-dimethyl-2,2'-bipyridyl)为原料,水热法合成了一个新的钒酸盐化合物[Zn(5,5’-mbpy)(H_2O)V_2O_6]。通过元素分析、红外光谱对其结构进行了表征,利用热重法测定了化合物的稳定性。用X射线单晶衍射法测定了化合物的晶体结构,结果分析表明:晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=0. 8635(9) nm,b=0. 9506(10) nm,c=1. 0781(11) nm,α=93. 817(14)°,β=100. 607(13)°,γ=109. 129(15)°,V=0. 8141(15) nm~3,F_(000)=464,Z=2,R_1=0. 0273,wR_2=0. 0725。该晶体结构的特点是由[V_4O_(12)]~(4-)阴离子簇和[Zn(5,5’-mbpy)(H_2O)]~(2+)阳离子形成的一维链状结构,链与链之间进一步通过分子间弱作用力堆积成三维超分子结构。热重分析表明,化合物晶体结构在温度升至155℃时开始分解,该化合物具有一定的稳定性。     

新型微孔钨磷多金属氧酸盐(C2N2H10)2[H2P2W18O62]·8H2O的水热合成和电化学性质

采用水热法并以乙二胺为模板剂合成了具有微孔结构的钨磷多金属氧酸盐(C2N2H10)2[H2P2W18O62].8H2O.通过元素分析、等离子发射光谱、X射线单晶衍射等进行了结构表征,并用电化学方法对标题化合物的电化学性质进行了研究.     

(4,4′-bipy H)_3[PW_12O_(40)](4,4′-bipy)·7H_2O的水热合成、晶体结构与热性质

用中温水热技术合成了(4,4′-bipyH)3[PW12O40](4,4′-bipy).7 H2O,用元素分析、X射线单晶衍射、IR、UV-vis和TG-DTA对其进行了表征.结果表明,化合物的晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群.标题化合物是由3个质子化的4,4′-bipy分子、一个Keggin结构的钨磷杂多阴离子[PW12O40]3-和一个4,4′-bipy分子及7个结晶水分子所组成.钨磷杂多阴离子与质子化的联吡啶及结晶水分子之间通过氢键作用,连接成无限二维层状结构,形成超分子化合物.     

一种有机-无机复合的硼钒酸盐[enH_2]_4[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]·en·8H_2O（英文）

借助水热合成技术获得了一种新的有机-无机复合的硼钒酸盐[H_2en]_4[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]·en·8H_2O(1)(en=乙二胺),并对其进行了红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射等表征.化合物1的分子结构包含1个[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]8-多酸阴离子、4个质子化的[H_2en]~(2+)阳离子、1个游离的乙二胺分子和8个结晶水分子.化合物1最有趣的结构特点体现在:夹心型的[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]8-多酸阴离子是由2个呈交错排列的三角形{B_(10)O_(26)}簇和1个六边形的{V_6O_(18)}簇通过12个三重桥氧原子连接而成的,其中两个三角形{B_(10)O_(26)}簇相互旋转的角度为45°.     

银配合物[Ag_(10)(NCA)_4(PW_9~ⅥW_3~ⅤO_(40))(H_2O)_4]的合成、结构与性质

在水热条件下,制备了一种基于Keggin型多金属氧酸盐的银配合物[Ag_(10)(NCA)_4(PW_9~ⅥW_3~ⅤO_(40))(H_2O)_4].通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.在合成过程中,3-(2-吡啶羧酸)酰胺-吡嗪配体(L)分解成烟酸NCA.结构分析表明:该化合物属于三斜晶系,P_1空间群,晶胞参数a=1.188 74(9)nm,b=1.249 50nm,c=1.411 03(10)nm,α=73.712(2)°,β=66.720(2)°,γ=83.467(2)°,V=1.847 9(2)nm~3,Z=1,R_1=0.073 1,ωR_2=0.197 4.配合物中含有一种六核银亚单元[Ag_6(NCA)_4]~(2+),不同亚单元间通过配位水的氧原子连接形成一维双链结构,而一维双链进一步通过Ag—N键连接形成二维层状结构,二维层则通过[PW_9~ⅥW_3~ⅤO_(40)]~(6-)多阴离子形成最终的三维金属有机框架.标题配合物修饰的碳糊电极对H_2O_2和KNO_2还原有好的电催化活性,而且该配合物对降解亚甲基蓝、罗丹明B分子有较高的光催化效率.     

三维超分子化合物[Mn(phen)3 ]2(H3O)O40 ]·2H2 O的水热合成与结构表征

利用水热合成方法制备了Keggin结构多金属氧酸盐[Mn(phen)3]2(H3O)·2H2O,用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射测试技术对其结构进行了表征. 结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.728 5(3) nm,b=2.506 0(3) nm,c=1.633 6(18) nm,β=104.911(2)°,V=10.79 4(2) nm3,Z=4,R1=0.078 4,wR2=0.199 9. 化合物分子结构单元由1个Keggin结构多金属氧酸盐阴离子5-,2个配位阳离子[Mn(phen)3]2+,1个质子和2个结晶水分子构成. 化合物分子之间通过π-π堆积作用形成了三维超分子结构.     

超分子化合物(C10N2H9)3[PMo12O40]·3H2O合成与表征

利用水热方法合成了超分子化合物(C10N2H9)3[PMo12O40]·3H2O,通过元素分析、ICP和X射线单晶衍射确定了其晶体结构,并通过IR和XRD进行了结构表征,采用热重分析和循环伏安曲线研究了晶体的热稳定性和氧化还原性．该化合物是由联吡啶、水以及[PMo12O40]3-阴离子组成,它们之间存在较强的氢键作用,自组装成超分子结构化合物．     

三维超分子化合物[Mn(phen)3]2(H3O)[BW12O40]·2H2O的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐;Keggin结构;水热合成;晶体结构     

Keggin型硅钨酸盐[Cu(dap)_2(H_2O)][Cu(dap)_2][Na(H_2O)_5]H[SiW_(11)CuO_(39)]·H_2O的合成与结构(英文)

在水热条件下,以Na10[A-α-SiW9O34].18H2O、氯化铜、四氮唑乙酸和1,2-丙二胺为原料合成了一种三维有机-无机杂化单铜取代Keggin型硅钨酸盐[Cu(dap)2(H2O)][Cu(dap)2][Na(H2O)5]H[α-SiW11CuO39].H2O(1),并借助元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征.结果表明,化合物1的分子结构片段由1个单铜取代Keggin型多金属氧酸盐单元[α-SiW11CuO39]6-,1个支撑的[Cu(dap)2(H2O)]2+配离子,1个[Cu(dap)2(H2O)]2+桥配离子,1个[Na(H2O)5]+离子和1个结晶水分子组成.在[α-SiW11CuO39]6-单元中,缺位位点完全被一个铜原子占据,而不是被半个铜原子和半个钨原子所占据.值得注意的是,每个分子结构片段与4个邻近相同片段相连构筑有机-无机杂化三维框架.     

含有两个簇阴离子[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]~(6-)的金属-氧簇合物(H_2en)_6[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]_28H_2O的水热合成与晶体结构

合成了一种新的砷-钒-氧簇合物(H2en)6[As8V14O42(SO4)]28H2O(en为乙二胺),用元素分析、IR和TG-DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明, 该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a = 20.9235(4),b = 11.9382(2),c = 43.5783(6) 牛琤 = 102.13,V = 10642.1(3) ?,Z = 4,Mr = 4678.01,Dc = 2.920 g/cm3,F(000) = 8944,m = 7.437 mm-1,R = 0.0735,wR = 0.1361。结构测定表明,结构中2个簇阴离子{[As8V14O42(SO4)]6-}与有机铵阳离子[H2en]2+之间靠静电作用相结合,同时与H2O通过氢键构成无限的三维骨架结构。     

新型化合物[Co(en)3]2·2H3O·[As8V14O42(HPO4)]·2H2O晶体的水热合成与表征

近年来, 聚氧酸盐化学发展迅速,有些聚氧酸盐作为催化剂已经实现了工业化,由于聚氧酸盐在结构上具有特殊性,因而其在制药及材料科学方面具有潜在的应用价值,因而引起人们的关注[1～10].