1-(4-(1H-吲哚-3-基)-2-甲基-5-苯基-1-对甲苯基-1H-吡咯-3-基)乙酮的简便合成和结构表征

标题化合物(C28H24N2O)以N-对甲苯基烯胺酮,2,2-二羟基-1-苯基乙酮和吲哚为原料,在醋酸溶剂中,经微波辐射合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属单斜晶系,空间群P21/n,相对分子质量Mr=404.49,晶胞参数a=0.806 93(8)nm,b=1.473 70(13)nm,c=1.865 12(18)nm,V=2.213 5(4)nm3,Z=4,晶胞密度Dc=1.214g/cm3,吸收系数μ=0.074mm-1,单胞中电子的数目F(000)=856.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.0491,ωR=0.115 4.在晶体结构中新形成的吡咯杂环近似于平面结构.     

4-溴吲哚-3-甲醛的合成

以2-甲基-3-硝基苯胺为原料,经重氮化反应先合成2-溴-6-硝基甲苯(1),1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛经L-B吲哚合成法制得4-溴吲哚(3),3与N,N-二甲基甲酰胺和三氯氧磷起Vilsmeier-Hacck反应得4-溴吲哚-3-甲醛,总收率62．0％。其结构经^1H NMR和IR确证。     

2-溴-3-(1H-吲哚-3)-N-甲基马来酰亚胺的合成

以琥珀酰亚胺为起始原料,经过溴化、甲基化后再与吲哚溴化镁加成反应合成了2-溴-3-(1H-吲哚-3)-N-甲基马来酰亚胺,总收率44.8%,其结构经1H NMR和IR确证.     

3,3-二甲基-2-(3-甲基薁乙烯基)-3H-吲哚衍生物的合成

1-甲酰基薁-3-甲酸甲酯和2,3,3-三甲基-3H-吲哚衍生物发生缩合反应,合成了一系列3,3-二甲基-2-(3-甲基薁乙烯基)-3H-吲哚衍生物,收率48%～64%,其结构经~1H NMR,IR和元素分析表征.     

2-(4-甲基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)噻唑-5-甲酸乙酯的合成

以对甲氧基苯甲酸为原料,经5步反应合成了新化合物2-(4-甲基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)噻唑-5-甲酸乙酯,其结构经1H NMR,MS及X-射线单晶衍射确证。     

N-氨基甲酰基-1-(3,5-二氯苯基)-3-羟基-6,6-二甲基-2,4-二氧-2,3,4,5,6,7-六氢-1H-吲哚-3-甲酰胺的简便合成和结构表征

标题化合物(C18H17Cl2N3O5)以阿脲水合物和N-3,5-二氯苯基烯胺酮为原料,在醋酸溶剂中,室温下经搅拌合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属单斜晶系,空间群P21/c,相对分子质量Mr=426.25,晶胞参数a=1.018 11(12)nm,b=0.673 01(7)nm,c=2.935 2(2)nm,V=2.007 5(4)nm3,Z=4,晶胞密度Dc=1.410g/cm3,吸收系数μ=0.358mm-1,单胞中电子的数目F(000)=880.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.060 1,ωR=0.141 0.在晶体结构中新形成的吲哚杂环近似于共平面结构.     

1,4-二(2-甲氧基苯基)-2,5-哌嗪二酮的合成及结构表征

以N-2-甲氧基苯基-α-氯乙酰胺为原料，采用分子间环化缩合反应合成了一种新的2,5-哌嗪二酮衍生物—1,4-二(2-甲氧基苯基)-2,5-哌嗪二酮，并用元素分析、红外光谱、核磁共振及X-射线衍射分析等方法对其结构进行了表征。标题化合物为单斜晶系，空间群P2₁/c，晶胞参数a=0.56934(10) nm，b =1.3880(2) nm，c=1.00329(17) nm，β=90.376(3)º，V=0.7928(2) nm³，Z=2，D_c=1.367g·cm^-3，m=0.98 cm^-1，R = 0.0606，wR = 0.1564。标题化合物的分子呈中心对称结构，分子中的三个芳环及其相连的非氢原子各自共平面，而整个分子不共平面，哌嗪环和两个芳香环之间的二面角为74.7(1)°。由于范德华力和偶极作用的存在使晶体结构更加稳定。     

三甲基溴硅烷诱导的N-保护吲哚的区域选择性二聚合成2,3'-吲哚基二氢吲哚

报道了一种三甲基溴硅烷促进的通过碳-碳键交叉偶联反应合成N-甲基吲哚二聚体的方法.在温和条件下以最高95％的收率方便地合成了一系列2,3 '-吲哚基二氢吲哚类化合物.克级反应证明了该方法的实用性.初步研究了目标产物的紫外-可见吸收和荧光光谱性质.     

氟伐他汀中间体3-(4-氟苯基)-1-(1-异丙基)-1H-吲哚的合成

以苯胺为原料,经异丙基化、与2-氯-1-(4-氟苯基)乙酮缩合、催化分子内环合制得合成氟伐他汀的关键中间体——3-(4-氟苯基)-1-(1-异丙基)-1H-吲哚,总收率高于90%,其结构经1HNMR确证。     

低价钛促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成

喹唑啉-4(3H)-酮是一类生物碱,取代喹唑啉-4(3H)-酮具有广泛的药理学活性．因而对其合成方法和合成新型喹唑啉-4(3H)-酮的衍生物的研究已成为热点．低价钛试剂是一种还原偶联试剂,它能引起醛酮的还原偶联生成烯烃,还能引起其它官能团的还原偶联反应,该反应已应用于天然产物和一些碳环化合物的合成,而用于杂环化合物的合成研究报道较少．本文报道低价钛试剂(TiCl4-Zn体系)促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成。     

4-(4-N,N-二甲胺基)苯基-7,7-二甲基-5-氧代-3,4,5,6,7,8-六氢香豆素酮的合成和晶体结构

标题化合物C19H23NO3由4-N,N-二甲胺基苯甲醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、麦氏酸在乙二醇中于80℃反应2.5小时而得。结构通过单晶X-射线衍射法确定,其晶体属单斜晶系, C19H23NO3,空间群P21, a = 9.364(2), b = 5.974(1), c = 15.731(3)?, b = 102.87(3)°, V = 857.9(3)?3, Z = 2, Dc = 1.213Mg/m3, μ(MoKa) = 0.082mm-1, F(000)=336。晶体结构用直接法解出,经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.0521, wR=0.1392。在分子结构中,存在3个平面, C(10)~C(15)构成平面1,C(5)-C6)-C(8)-C(9)-O(2)构成平面2,C(1)-C(2)- C(4)-C(5)-C(9)构成平面3,平面1与平面2的最小二乘面的两面角为88.77°,平面1与平面3的最小二乘面的两面角为86.58°,平面2与平面3的最小二乘面的两面角为1.86°.     

微波辐射下4-(2-氯苯基)-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮的合成和晶体结构

标题化合物C14H15ClN2O3是由2-氯苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素在TsOH作用下用微波辐射反应得到, 结构通过单晶X-射线衍射法确定, 其晶体属三斜晶系, 空间群P, Mr = 294.73, a = 7.688(1), b = 9.106 (2), c = 11.412(2) ? = 102.963(3), = 105.957(2), g = 102.484(2), V = 714.9(2) ?, Z = 2, Dc = 1.369 g/cm3, = 0.276 mm-1, F(000) = 308, 最终的偏离因子为R = 0.0845, wR = 0.2092。在分子结构中嘧啶环为船式结构, 平面1(苯环)与平面2 ((C(8)C(9) C(10)N(2))之间的两面角为 91.57啊?     

6,7-(1'',4''-亚丁基)-8-(4"-取代苯基)-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-α]吲哚盐的合成及波谱性质

本文合成了6,7-(1',4'-亚丁基)-8-(4"-取代苯基)-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-α]吲哚盐,通过元素分析、IR 、^1HNMR、MS确定了化合物的结构,并对波谱性质及其它不同取代基常数之间的线性关系进行了讨论。     

2,2,7,7-四甲基-5,6-二氧代-9-(2-氯苯基)-10-(4-甲基苯基)-9,10-二氢-2H-吖啶的合成和晶体结构

标题化合物2,2,7,7-四甲基-5,6-二氧代-9-(2-氯苯基)-10-(4-甲基苯基)-9,10-二氢-2H-吖啶(C30H32ClNO2,Mr=474.02)是由邻氯苯甲醛和5,5-二甲基-1,3-环己二酮和对甲基苯胺以乙二醇作溶剂在微波辐射下而得到的。结构通过单晶X-射线衍射分析确定,其晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,a=12.048(3),b=11.044(2),c=19.989(5)?b=101.42(2),Z=4,V=2607(1)3,Dc=1.208g/cm3,m(MoKa)=0.173mm-1,F(000)=1008,R=0.0450,wR=0.0869。X-射线衍射分析表明:原子C(8),C(13),C(14),C(15),C(20)和N形成1个六员环,采用船式构象,六员环C(8)~C(13)和C(15)~C(20)采用半椅式构象。     

3-苯基喹唑啉-4(3H)-酮的合成及晶体结构

标题化合物C14H10ON2是由邻硝基苯甲酰苯胺与原甲酸三乙酯在低价钛试剂作用下反应而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定, 其晶体属于单斜晶系, 空间群P21/c, a = 12.080(2), b = 7.793(1), c = 11.599(1) ? b = 97.56(1), Mr = 222.24, V = 1082.4(2) ?, Dc = 1.364 g/cm3, Z = 4, m(MoKa) = 0.88 mm-1, F(000) = 464, R = 0.0385, wR = 0.0851。X-衍射分析表明: 平面I (C(1)~C(6))与平面II (C(9)~C(14))之间的夹角为124.38; 平面I与平面III (ON(1)?N(2)C(7)C(8)C(9)C(14))之间的两面角为125.47; 平面II与平面III之间的两面角为2.76。     

合成3,3′-二吲哚基苯基甲烷的新方法

以无水乙醚为溶剂,室温下无水三氯化铝催化N-(2-氯乙基)苯甲醛亚胺与吲哚反应,合成了3,3′-二吲哚基苯基甲烷和6,12-二苯基吲哚[2,3-b]咔唑,其结构经1HNMR,IR和MS表征。     

N,N(-双(邻甲苯基)-3,6-二甲基-1,4-二氢-S-四嗪-1,4-二甲酰胺的晶体结构

邻甲苯基异腈酸酯与3,6-二甲基-1,6-二氢-S-四嗪在催化剂4-二甲胺基吡啶存在下反应,生成标题化合物( C20H22N6O2, Mr = 378.43 )。经X-射线单晶结构分析表明此晶体属单斜晶系,P21/c空间群,a = 11.151(4),b = 15.318(2),c = 11.352(2)?,β=103.85(2)°,V = 1882.7? 3,Z = 4,μ= 0.093mm-1,Dc = 1.413g/cm3,F(000) = 800。结果表明,该化合物的两个酰胺基处于S-四嗪环的1,4位,而四嗪环本身呈船式构象。     

2-氨基-3-氰基-7,7-二甲基-4-苯基-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-苯并吡喃的合成和晶体结构

标题化合物C18H18N2O2是由亚苄基丙二睛和5,5-二甲基-1,3-环己酮在乙二醇中反应2小时得到,结构通过单晶X-射线衍射法确定,其晶体属单斜晶系,空间群P21/c,Mr=294.34,a = 11.3070(1), b= 9.4750(1),c = 14.919(2) ,β= 99.34(1)埃琕 = 1577.1(3) 3,Z = 4,Dc=1.240Mgm-3,μ=0.082mm-1,F(000)=624, 最终的偏离因子为R=0.0381,wR=0.0961,在分子结构中存在3个环:苯环(A)、吡喃环(B)及与吡喃环稠合的六员环(C)。A与B、A与C及B与C之间的两面角分别为 92.5°、85.7°和8.2°。     

7,7-二甲基-2-对溴苯基-4-苯基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢化-6H-喹啉的合成及晶体结构

标题化合物C23H22BrNO是由1-(4-溴苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮与5,5-二甲基-1, 3-环己二酮在N, N-二甲基甲酰胺(DMF)中在NH4OAc催化下反应而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定,其晶体属于单斜晶系,空间群C2/C, a = 19.678(4),b = 13.571(2),c = 17.311(3) 牛琤 = 118.74(1),Mr = 408.33, V = 4055(1) ?,Dc = 1.338 g/cm3, Z = 8, m (MoKa) = 2.038 mm-1, F(000) = 1680, R = 0.0539,wR = 0.1369。X-衍射分析表明,六元环C(10)C(13)C(16)C(17)采用半椅式构象:原子C(10),C(11),C(12),C(16)和C(17)在同一个平面内,而原子C(13)远离平面为0.3282 牛闷矫嬗?个苯环的夹角分别为41.09, 81.97,2个苯环的夹角为75.87。另外在晶体结构中,存在1个分子间氢键。