Metallfällungen mit Naphthylarsinsäuren

Zusammenfassung Es werden die Fällungseigenschaften von- und-Naphthylarsinsäure qualitativ untersucht und die Lage des Fällungsbeginnes der einzelnen Metallionen mit den betreffenden Säuren angegeben. Die durch die Stellung der Arsensäuregruppe in den beiden Isomeren bedingten Unterschiede im Verhalten gegenüber Metallionen werden aufgezeigt und auch mit dem Verhalten der Phenylarsinsäure verglichen.

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Summary A qualitative study was made of the precipitation characteristics of- and-naphthylarsinic acids. The point of the beginning of the precipitation of the individual metal ions with the respective acids is given. The differences in the behavior toward metal ions resulting from the position of the arsinic acid group in the two isomers is shown and also compared with the behavior of phenylarsinic acid.

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Résumé Recherches qualitatives concernant les propriétés des acides et naphtylarsoniques comme réactifs de précipitation commençante des ions métalliques individuels par ces acides.L'auteur montre les différences de comportement des deux acides vis-à-vis des ions métalliques résultant de la position différente du groupement acide arsonique dans les deux isomères. Il les compare en outre au comportement de l'acide phénylarsonique.

     

Ein Polymethinfarbstoff als spezifisches Magnesiumreagens in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Der durch Kondensation von Glutaconaldehyd mit Barbitursäure entstehende Polymethinfarbstoff ist ein Mikroreagens auf Magnesium von besonderer Spezifität und Empfindlichkeit. An dem durch Magnesiumionen in alkalischer Lösung bewirkten Farbumschlag von rot auf blau läßt sich 0,1 g Magnesium erkennen.

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Summary The polymethine dyestuff produced from glutaoonic aldehyde and barbituric acid is a micro reagent for magnesium. It has outstanding specificity and sensitivity. The color change produced by magnesium ion in alkaline solution is from red to blue. It will respond to 0.1g magnesium.

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Résumé Le colorant polyméthiné obtenu par condensation de l'aldéhyde glutaconique avec l'acide barbiturique est un réactif du magnésium à l'échelle micro, de spécificité et de sensibilité particulières. On peut déceler 0, 1g de magnésium d'après le changement de couleur du rouge au bleu produit par les ions magnésium en solution alcaline.

     

Calculation of spin densities in odd alternant hydrocarbon radicals

Spin densities in benzyl, allyl, pentadienyl and perinaphthenyl radicals have been calculated with some variants of the simplified McLachlan unrestricted SCF method based on Hückel-type and the SC Hückel-type molecular orbitals. The various estimations of the spin densities were compared one with each other and with the results of more sophisticated methods. It was shown that the SC Hückel basis and Zhidomirov and Schastnev's modification of the McLachlan approach give a best least square fit of the relation a ^exp Q ^calc .

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Zusammenfassung Die Spindichten von Benzyl-, Allyl-, Pentadienyl- und Naphtenyl-Radikalen werden mit einigen Varianten der uneingeschränkten SCF-Methode in der vereinfachten Form nach McLachlan, die auf den Hückel- und den SC-Hückel-Molekülorbitalen basiert, berechnet. Die verschiedenen Schätzungen der Spindichten werden miteinander sowie mit den Resultaten komplizierterer Methoden verglichen. Es wird gezeigt, daß die SC Hückel Basis und die von Zhidomirov und Schastnev eingeführte Modifikation der Näherung von McLachlan eine beste Näherung nach der Methode der kleinsten Quadrate an die Beziehung a ^exp Q ^calc ergeben.

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Résumé Les densités de spin ont été calculées dans les radicaux benzyle, allyle, pentadiényle et perinaphthényle à l'aide de variantes de la méthode SCF sans restrictions de spin simplifiée de Mac Lachlan, en utilisant des orbitales de type Hückel et SC Hückel. Les différentes évaluations de densité de spin sont comparées entre elles et avec celles obtenues par des méthodes plus élaborées. On montre que la base SC Hückel et la modification de Zhidomirov et Schastnev à la théorie de Mac Lachlan donnent le meilleur accord au sens des moindres carrés avec la relation a ^exp Q ^cal .

     

Neue Tüpfelreaktionen auf Nitrosophenole und Nitrosonaphthole

Zusammenfassung Zwei selektive Tüpfelreaktionen auf p-Hydroxynitrosoarylverbindungen mit Thymol-Schwefelsäure und Benzalphenylhydrazon-Schwefelsäure werden beschrieben. Als selektives Reagens für o-Nitrosonaphtholderivate wird-Naphthol empfohlen. Als spezifische Reagenzien auf p-Nitrosophenol werden Benzalphenylhydrazon-Salzsäure und Diphenylbenzidin bzw. Diphenylamin-Salzsäure empfohlen. Ein spezifischer Test auf 1-Nitroso-2-naphthol mit p-Kresol wird beschrieben. Die Nachweise werden in der Arbeitsweise der Tüpfelreaktionen ausgeführt, wobei sich die Erfassungsgrenzen zwischen 0,05 und 1g bewegen.

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Summary Two selective spot reactions forp-hydroxynitrosoaryl compounds with thymol sulfuric acid and benzalphenylhydrazone sulfuric acid are described.-Naphthol is recommended as selective reagent foro-nitrosonaphthol derivatives. Benzalphenylhydrazone-hydrochloric acid and diphenylbenzidine or diphenylamine-hydrochloric acid are recommended as specific reagents forp-nitrosophenol. A specific test for 1-nitroso-2-naphthol withp-cresol is described. The tests are conducted within the methodology of spot testing, and the identification limits range between 0.05 and1 g.

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Résumé On décrit deux réactions à la touche sélectives pour les composésp-hydroxynitrosoarylés, utilisant thymol-acide sulfurique et benzylidènephénylhydrazone-acide sulfurique. On recommande le-naphtol comme réactif sélectif des dérivés de l'o-nitrosonaphtol et les systèmes benzylidènephénylhydrazone-acide chlorhydrique et diphenylbenzidine ou chlorhydrate de diphénylamine comme réactifs spécifiques dup-nitrosophénol. On décrit une recherche spécifique de l'-nitroso-naphtol par lep-crésol. On effectue les essais suivant le mode opératoire des réactions à la touche, de sorte que les limites de dilution se trouvent comprises entre 0,05 et 1g.

     

Volumetrische Mikrobestimmung von Chlor,Brom und Schwefel in organischen Substanzen nach der Spiralrohrmethode

Zusammenfassung Organische halogen- und schwefelhaltige Substanzen werden in einem mit Quarzwolle gefüllten Quarzrohr verbrannt und die Verbrennungsprodukte in einem abnehmbaren Spiralrohr absorbiert. Das Halogenion wird anschließend argentometrisch und die Schwefelsäure acidimetrisch titriert.

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Summary Organic materials containing halogen and sulfur are burned in a quartz tube filled with quartz wool and the combustion products are absorbed in a detachable spiral tube. The halogen ion is subsequently titrated argentometrically and the sulfuric acid alkalimetrically.

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Résumé Les substances organiques contenant des halogènes et du soufre sont brûlées dans un tube de quartz rempli de laine de quartz et les produits de la combustion sont absorbés dans un tube amovible, en spirale. L'ion halogène est finalement titré par argentométrie et l'acide sulfurique, acidimétriquement.

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Derzeit U. S. A. Benjamin Franklin, Franklin Blvd., Long Beach, L. I., N. Y.     

Dosage de micro quantités de cuivre bivalent par précipitation en picrate de cupritétrammine

Résumé On propose une méthode de dosage de microquantités de cuivre-II par précipitation sous forme de picrate de cupritétrammine. Cette méthode est fondée sur la précipitation du cuivre-II en présence d'un excès de picrate de sodium en milieu ammoniacal et sur le dosage colorimétrique de l'acide picrique résiduel après extraction sous forme de picrate de bleu de méthylène.Cette méthode permet le dosage de 1 à 10 g de cuivre-II, avec une erreur maximale de ± 5%.La présence des cations zinc (jusqu'à 200g), argent (jusqu'à 500g), cobalt (jusqu'à 50g), cadmium (jusqu'à 100g), nickel (jusqu'à 20,g) et chrome (jusqu'à 50 g) ne gêne pas le dosage.Cette méthode peut servir à doser le cuivre dans les cendres végétales.

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Summary A method is suggested for the determination of micro amounts of copper(II) by precipitation as the picrate of cupritetrammine. This method is based on the precipitation of the copper(II) in the presence of an excess of sodium pierate in an ammoniacal milieu and on the colorimetric determination of the residual picric acid, after extraction in the form of the picrate of methylene blue. This procedure permits the determination of from 1 to 10g of Cu(II) with a maximum error of ± 5%.The determination is not impaired by the presence of the cations: zinc up to 200 g), silver (up to 500g), cobalt (up to 50g), cadmium (up to 100g), nickel (up to 20g), and chromium (up to 50g).This method may be employed for determining copper in vegetable ashes.

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Zusammenfassung Bin Verfahren zur Bestimmung von Mikromengen Kupfer(II) durch Fällung als Kupfertetrammin-Pikrat wird vorgeschlagen. Es beruht auf der Fällung von Kupfer in Gegenwart überschüssigen Natriumpikrats in ammoniakhaltiger Lösung und der kolorimetrischen Bestimmung der restlichen Pikrinsäure nach Extraktion als Methylenblaupikrat. 1 bis 10g Cu(II) lassen sich mit einem maximalen Fehler von ± 5% bestimmen. Die Anwesenheit von < 200g Zn, < 500 g Ag, < 50g Co, < 100g Cd, < 2°g Ni und < 50g Cr stört die Bestimmung nicht. Das Verfahren eignet sich zur Bestimmung von Kupfer in Pflanzenasehen.

     

Eine Methode zur polarographischen Bestimmung von Phentermin in Harn und Blut

Zusammenfassung Für die quantitative Bestimmung des Phentermins (,-Dimethyl-Phenyläthylamin) in Harn und Blut wurde eine polarographische Methode mitgeteilt,: die auf der Nitrierung des Phenylrings und der Reduktion der Nitroverbindung an der Quecksilbertropfelektrode beruht. Es wurden zwei Isolierungsmethoden untersucht, aber nur das Cyklohexanverfahren zeigt gute Ausbeute und Reproduzierbarkeit, und kann daher für die chemisch-toxikologische Analyse als geeignet angesehen werden.

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Summary A polarographic method is described for the quantitative determination of phentermin (,-dimethyl--phenylethylamine) in urine and blood. It is based on the nitration of the phenyl ring and the reduction of the nitro compound at the mercury dropping electrode. Two methods of isolation were, studied but only the cyclohexane method gave good yields and reproducibility and accordingly can be viewed as suitable for chemical-toxicological analyses.

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Résumé On communique une méthode polarographique pour le dosage quantitatif de la Phentermine (,-diméthyl--phényléthylamine) dans l'urine et dans le sang. Elle repose sur la nitration du noyau phényle et la réduction du composé nitro sur l'électrode à goutte de mercure. On a étudié deux méthodes d'isolement, mais seul le procédé au cyclohexane a donné un bon rendement et une reproductibilité satisfaisante. Par suite, il peut être considéré comme approprié à l'analyse chimio-toxicologique.

     

A new spectrophotometric method for the micro determination of sulfuric acid esters in sulfatide fractions

Summary A new micro method has been developed for measuring sulfatide fractions. Sulfuric acid ester absorption is measured at 8.02 m () by infrared spectrophotometry, compared with that of a standard sulfatide, and corrected for phosphorus. General problems in measuring sulfatides are noted; procedural details, control studies, advantages, and limitations of the present method are discussed.

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Zusammenfassung Eine neue Mikromethode für die Bestimmung von Sulfatidfraktionen wird beschrieben. Die Absorption der Schwefelsäureester wird im Infrarot bei 8,02 m gemessen, mit jener eines Sulfatidstandards verglichen und für Phosphor korrigiert. Allgemeine, mit der Bestimmung von Sulfatiden verbundene Probleme werden erwähnt; technische Einzelheiten, Kontroll-untersuchungen, Vorteile und Grenzen der beschriebenen Methode werden besprochen.

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Résumé Mise au point d'une nouvelle microméthode pour la détermination de fractions de sulfatides. L'absorption de l'ester sulfurique est mesurée à 8,02 m () par spectrophotométrie infra-rouge et comparée avec celle d'un sulfate standard puis corrigée du fait de la présence du phosphore. Les auteurs rappellent les problèmes généraux rencontrés dans la détermination des sulfatides. Les détails opératoires, les études de contrôle, les avantages et les limitations de la présente méthode sont d'autre part discutés.

     

Theoretical electronic transition probabilities of heteronuclear diatomic molecules

Dipole strengths of various heteronuclear diatomic molecules are calculated for high and low energy transitions of one spectral type, 1-1, -. Through the use of increasingly accurate ground state wavefunctions it is possible to display the sensitivity of the transition probabilities to known approximations in the wavefunction. Selfconsistent field and configuration interaction effects are compared and contrasted.

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Zusammenfassung Dipolstärken von zweiatomigen Molekülen mit verschiedenen Kernen wurden für Übergänge vom Typ 1-1, - mit großer und kleiner Energiedifferenz berechnet. In die Funktionen für den Grundzustand war eine unterschiedlich große Anzahl von Konfigurationen einbezogen worden, so daß die Abhängigkeit der Übergangswahrscheinlichkeiten vom Approximationsgrad verfolgt werden konnte. In der Diskussion wurden SCF- und CI-Effekte unterschieden.

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Résumé Les forces d'oscilateurs dipolaires de diverses molécules diatomiques hétéronucléaires sont calculées pour les transitions de basse et haute énergie d'un type spectral 1-1, -. Par utilisation de fonctions d'onde de l'état fondamental de plus en plus précises il est possible de montrer la sensibilité des probabilités de transition aux approximations connues sur la fonction d'onde. Les effets liés au champ S.C.F. et à l'interaction de configuration sont comparés et différenciés.

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Work Supported by the National Science Foundation.     

Etude de la séparation du thorium d'avec les terres cériques

Résumé Nous avons étudié les complexes que forment les acides éthylèneglycolbis-(-aminoéthyléther)] Sr,N-tétracétique et ,-diaminodiéthylétherN,N-tétracétique, soit avec le thorium, soit avec les terres cériques et, à la suite de cette étude, nous avons pu établir une méthode d'analyse et une séparation du thorium d'avec les terres cériques qui nous a donné satisfaction.

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Summary A study has been conducted of the complexes formed by the ethyleneglycol-bis (-amino-ethylether)-N,N-tetraacetic acid and,-diaminodiethylether-N,N-tetraacetic acid with either thorium or the ceric earths. As a result of this investigation, it was possible to set up a method of analysis and a separation of thorium from the cerium earths. These procedures have proved satisfactory.

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Zusammenfassung Die von Äthylenglykol-bis-(-aminoäthyläther)-N,N-tetraessigsäure bzw.von ,-Diaminodiäthyläther-N,N-tetraessigsäure mit Thorium bzw. mit den Cer-Erden gebildeten Komplexe wurden untersucht. Auf Grund der Ergebnisse konnte ein Analysenverfahren und eine Trennungsmethode für Thorium und Cer-Erden entwickelt werden.

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Une communication de ce travail a été faite à Graz, lors de la commémoration du centenaire de la naissance deF. Emich.     

Configuration mixing involving σ and π orbitals

Second order perturbation theory is used to calculate the energy lowering due to all and double excitations on the ground state, and of all and double and triple excitations on the first excited singlets. The values obtained are compared to previous results coming from configuration interaction calculations including all single and some double excitations. The computations are carried out on CNDO/2 and Del Bene-Jaffé wavefunctions.

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Zusammenfassung Mit Hilfe der Störungstheorie zweiter Ordnung wird die Energieerniedrigung berechnet, die durch Einschluß aller - und -Doppelanregungen auf den Grundzustand, sowie durch Berücksichtigung aller doppelten und dreifachen - und -Anregungen auf die ersten angeregten Singuletzustände bewirkt wird. Die so erhaltenen Werte werden mit Ergebnissen früherer CI-Rechnungen, die unter Berücksichtigung aller einfachen und einiger doppelter Anregungen erhalten wurden, verglichen. Die Berechnungen werden mit CNDO/2- und Del Bene-Jaffé-Wellenfunktionen durchgeführt.

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Résumé On utilise une méthode de perturbation au deuxième ordre pour calculer l'abaissement d'énergie dû à l'interaction de toutes les configurations diexcitées ( et ) sur l'état fondamental, et à l'interaction de toutes les configurations di- et triexcitées ( et ) sur les premiers états excités. Les valeurs obtenues sont comparées aux résultats antérieurs de l'interaction de configuration incluant les états monoexcités et certains diexcités. Les calculs sont effectués sur des fonctions d'onde de type CNDO et Del Bene-Jaffé.

     

Èlectrophorèse sur papier des cations minéraux en présence d'agents complexants. III

Résumé Nous avons étudié la migration des ions calcium, strontium, baryum et magnésium, en présence d'acide,-diaminodiéthyléther-N,N-tetracétique et en fonction du p_H. Ces cations ayant un comportement identique, leur séparation n'est pas possible dans nos conditions de travail.Les possibilités générales d'application de notre méthode sont résumées à un tableau.

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Summary A study has been made of the migration of the calcium, strontium, barium and magnesium ions in the presence of,-diaminodiethylether-N,N-tetracetic acid and as a function of p_H. These ions show an identical behavior, their separation is not possible under the conditions employed by the authors.The general possibilities of applying the authors' method are summed up in a table.

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Zusammenfassung Die elektrophoretische Wanderung der Erdalkaliionen Calcium, Strontium, Barium und Magnesium in Gegenwart von,-Diaminoäthyläther-N,N-tetraessigsäure und ihre Abhängigkeit vom p_H wurde untersucht. Diese Kationen zeigen dabei gleichartiges Verhalten, und ihre Trennung unter den von uns gewählten Arbeitsbedingungen ist daher nicht möglich. Die sich bei Anwendung unseres Verfahrens im allgemeinen bietenden Möglichkeiten wurden in einer Tabelle zusammengefaßt.

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Demandes de tirés à part, à M.I. Kapétanidis, Laboratoire de Pharmacie Galénique, Université, Genève.     

Katalytische Bestimmung von Vanadinspuren mit Hilfe einer Reaktion vom Landolt-Typ mit Fluoreszenz-Endpunktanzeige

Zusammenfassung Die Ultramikrobestimmung von Vanadin mit einer Bromat-Bromid-Ascorbinsäure-Reaktion vom Landolt-Typ auf Bromgrundlage wurde beschrieben. Die Indikation des Endpunktes beruht auf dem Phänomen, daß Trypanrot (p,p-Diamino-Diphenyl-m-Sulfosäurediazo-bis-2-Naphthylamin-3,6-Disulfosäure) durch Brom empfindlich zu einem Produkt oxydiert wird, das im gefilterten UV-Lieht (366 nm) intensiv blau fluoresziert. Die Bestimmung kann entweder chronometrisch oder mit Hilfe der Simultankomparationsmethode in einem Bereich von 0,1 bis 100g/5 ml durchgeführt werden. Der relative Fehler der Bestimmung liegt, wenn die Simultankomparationsmethode angewendet wird, innerhalb von ±2%.

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Summary The ultramicro determination of vanadium by means of a bromatebromide-ascorbic acid reaction of the Landolt type on bromine basis is described. The indication of the endpoint is based on the phenomenon that trypan red (p-p diamino-diphenyl-m-sulfonic acid diazo-bis 2-naphthylamine-3,6-disulfonic acid) is oxidized sensitively by bromine to yield a product that fluoresces intensely blue in filtered UV light (366 nm). The determination may be conducted either chronometrically or with the aid of the simultaneous comparison method in a range of 0.1–100g/5 ml. The relative error of the procedure lies within ±2% when the simultaneous comparison method is employed.

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Résumé On décrit le dosage du vanadium à l'échelle micro, suivant une réaction bromate-bromure-acide ascorbique, type Landolt, «<à base de brome»>. L'indication du point équivalent repose sur le fait que le rouge Trypan (acide diamino-p-p diphénylm-sulfonique diazo bisnaphtylamine-2 disulfonique-3,6) est oxydé par le brome d'une manière très sensible en un produit donnant une fluorescence bleu intense en lumière UV filtrée (366 nm). Le dosage peut s'effectuer soit par chronométrie soit à l'aide de la méthode de comparaison simultanée dans le domaine de 0,1–100g/5 ml. L'erreur relative du dosage est inférieure à ±2% si l'on applique la méthode de comparaison simultanée.

     

Beiträge zur qualitativen „Test Tube“-Papierchromatographie

Zusammenfassung Bei der Trennung und Bestimmung verschiedener reiner Aminosäuren wurde die in vieler Hinsicht einfachere und raschere Test Tube-Methodik näher studiert. Zum Lösen der Aminosäuren erwies sich Ameisensäure als besonders günstig. Bezüglich des Trennungseffektes haben sich als Eintauchmittel besonders eine Mischung von n-Propanol-Wasser und bestimmte ternäre Gemische von tert. Butanol-Methyläthylketon-Wasser und tert. Butanol-Methanol-Wasser bewährt. Außerdem wurde festgestellt, daß die Test Tube-Papierchromatographie besonders auch bei höheren Temperaturen verwendbar ist und hier bessere und raschere Trennungseffekte erzielt werden können. Die Fehlerquellen bei der Bestimmung derR _f Werte wurden eingehend geprüft und dieR _f Werte von 19 Aminosäuren bei verschiedenen Bedingungen in Tabellen angegeben.

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Summary A closer study of the Test Tube Method, which is simpler and faster, was made in the separation and determination of various amino acids. Formic acid was found to be especially good for dissolving the amino acids. With respect to the separation effect, it was found that a mixture of n-propanolwater and certain ternary mixtures of tertiary butanol -methylethylketone-water and tertiary butanol-methanol-water are good as immersion agents. It was also shown that the Test Tube paper chromatography is also applicable at higher temperatures and gives better and more rapid separation effects. The sources of error in the determination of theR _f values were investigated closely and a table is included showing theR _f values of 19 amino acids under various conditions.

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Résumé On a approfondi l'étude de la «technique du tube à essais» dont l'emploi pour la séparation et le dosage de différents amino-acides purs est des plus simples et des plus rapides à de multiples points de vue. Il est apparu que l'acide formique était un solvant particulièrement approprié pour les aminoacides. En ce qui concerne l'effet de séparation, on a obtenu d'excellents résultats par immersion dans un mélange de propanol normal et d'eau ou dans des mélanges ternaires définis de butanol tertiaire, de méthyléthylcétone et d'eau ou de butanol tertiaire, de méthanol et d'eau. On a, en outre, établi que la chromatographie sur papier par la méthode du «tube à essais» est également utilisable lorsqu'on élève la température et qu'elle permet alors d'obtenir des effets de séparation meilleurs et plus rapides. Les sources d'erreurs de la détermination des valeurs deR _f ont été étudiées en détail; un tableau fournit les valeurs deR _f relatives à 19 aminoacides dans des conditions diverses.

     

LCAO-MO-SCF-CI semi-empirical π-electron calculations on heteroaromatic systems

The electronic spectra and structures of aromatic monoamino and diamino compounds have been calculated using a modification of the Pariser-Parr-Pople method. Electronic transitions investigated involve singlet-singlet and triplet-triplet - ^* excitations. A limited configuration interaction has been included involving single electron excitations and both single and double electron excitations between the two highest occupied and two lowest unoccupied molecular orbitals. Improvement of oscillator strengths was observed with increasing number of configurations considered. Good agreement was obtained between calculated and experimental molecular ionization potentials.

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Zusammenfassung Mono- und Diaminoaromaten wurden mit der modifizierten PPP-Methode von Adams und Miller untersucht, speziell ihre - ^*-Übergänge und Ionisationspotentiale. CIRechnungen mit einfachangeregten Konfigurationen wie mit einfach und doppeltangeregten Konfigurationen zeigten eine mit der Zahl der Konfigurationen steigende Verbesserung der Oszillatorenstärken.

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Résumé Les spectres électroniques et les structures de composés aromatiques mono et di-aminés ont été calculés en utilisant une variante de la méthode de Pariser-Parr-Pople. Les transitions électroniques étudiées sont les transitions ^* singulet-singulet et triplet-triplet. Une interaction de configurations limitée est introduite en considérant des mono et des di excitations entre les deux plus hautes orbitales moléculaires occupées et les deux plus basses libres. Les forces oscillatrices sont améliorées lorsque le nombre de configurations considérées augmente. Un bon accord est obtenu entre les poteientls d'ionisation moléculaire calculés et expérimentaux.

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This investigation was supported by a National Science Foundation Grant No. GB-4065. Abstracted in part from the Master's thesis of D. R. Forshey, Duquesne University, 1967.     

Die Bestimmung von Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat (Desmodur 44) in Luft

Zusammenfassung In arbeitsmedizinischer und industriehygienischer Sicht ist es notwendig, die Konzentration des in letzter Zeit in größerem Umfang verwendeten Diphenylmethan-4,4-diisoeyanats (Desmodur 44 bzw. Desmodur 44 V) in Luft bestimmen zu können. Desmodur 44 wird in einem Gemisch aus Dimethylformamid und konz. Schwefelsäure quantitativ absorbiert und mit Wasser in schwefelsaurer Lösung vollkommen zu 4,4-Diaminodiphenylmethan verseift, dieses diazotiert und in mit Hydrogencarbonat gepufferter Lösung mit-Naphthol gekuppelt. Die entstehenden Azofarbstoffe, deren Absorptionsmaxima bei 495 und 520 nm liegen, sind in n-Pentanol löslich und durch einmaliges Ausschütteln quantitativ extrahierbar. Das Verhältnis der beiden entstehenden Farbstoffe ist unabhängig von der eingesetzten Menge Iso-cyanat stets konstant. Die Verseifung des Isocyanates zum Amin erfolgt unter den festgelegten Bedingungen innerhalb von 20 Minuten quantitativ. Das maximal zulässige Luftvolumen je Probe beträgt 1000 1, die Kapazität des Absorbers mindestens 25 mg Desmodur 44. Eine ausführliche Arbeitsvorschrift wird angegeben. Die Erfassungsgrenze beträgt 2 bis 3g Isocyanat.

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Summary In the practice of medicine in groups of workers and in industrial hygiene it is necessary to be able to determine the concentration in the air of diphenylmethane-4, 4-diisocyanate (Desmodur 44 or Desmodur 44 V) that is being used to a much greater extent in recent times. Desmodur 44 is absorbed quantitatively in a mixture of dimethylformamide and conc. sulfuric acid and completely saponified with water in sulfuric acid solution to 4,4-diamino-diphenylmethane, which is then diazotized and coupled with -naphthol in a solution buffered with bicarbonate. The resulting azo dyes, whose absorption maxima lie at 495 and 520 nm, are soluble inn-pentanol, and can be quantitatively extracted by a single shaking out. The ratio of the two resulting dyes is independent of the amount of the isocyanate used and is always constant. The saponification of the isocyanate to amine is quantitative within 20 minutes under the specified conditions. The maximal permissive volume of air per sample is 1000 liters, the capacity of the absorber is at least 25 mg Desmodur 44. Detailed directions are supplied. The detection limit is 2 to 3g isocyanate.

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Résumé Pour la médecine du travail et l'hygiène industrielle, il est nécessaire de pouvoir déterminer la concentration dans l'air du diisocyanate de diphénylméthane-4, 4 (Desmodur 44 ou Desmodur 44 V), dont la proportion augmente depuis ces derniers temps. Le Desmodur 44 est absorbé quantitativement dans un mélange de diméthylformamide et d'acide sulfurique concentré et saponifié complètement par l'eau en solution sulfurique, en diamino-4,4 diphénylméthane que l'on diazote et que l'on copule avec le -naphtol en solution tamponnée par un hydrogénocarbonate. Les colorants azoïques formés, dont les maximums d'absorption se situent à 495 et 520 nm, sont solubles dans le n-pentanol et peuvent être extraits quantitativement en une seule fois en agitant. Le comportement des deux colorants formés ne dépend pas de la quantité d'isocyanate introduite, toujours constante. La saponification de l'isocyanate en amine s'effectue quantitativement en 20 minutes dans les conditions établies. Le volume d'air maximal admissible par échantillon s'élève à 1000 l, la capacité de l'absorbant au moins à 25 mg de Desmodur 44. On indique un mode opératoire détaillé. La limite d'identification atteint 2 à 3g d'isocyanate.

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Heinrich Hörlein zum 50. Geburtstag gewidmet.     

Electrophorèse sur papier des cations minéraux en présence d'agents complexants. IIe partie

Résumé La migration des ions cadmium, cuivre-II, bismuth, arsenic-III, antimoine-III, étain-II, fer-III, aluminium, chrome-III, cobalt, nickel, manganèse et zinc, en présence d'acide ,-diaminodiéthyléther-N,N tétracétique, a été étudiée en fonction du p_H. Des nombreuses séparations sont possibles.

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Summary The migration of the following ions in the presence of, -diaminodiethylether-N,N-tetraacetic acid has been studied in relation to the p_H: Cd, Cu(II), Bi, As(III), Sb(III), Sn(II), Fe(III), Al, Cr(III), Co, Ni, Mn, Zn. Many separations are possible.

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Zusammenfassung Die Abhängigkeit der elektrophoretischen Wanderung der Ionen Cd²⁺, Cu²⁺, Bi³⁺, As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Fe³⁺, Al³⁺, Cr³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺ und Zn²⁺ vom p_H bei Gegenwart von,-Diaminodiäthyläther-N,N-tetraessigsäure wurde untersucht. Die Möglichkeit zahlreicher Trennungen ist gegeben.

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Dédié à Monsieur le professeurF. Feigl, à l'occasion de son 70^e anniversaire.     

Chromatographie d'élution des aminoacides et de leurs dérivés sur colonne d'échangeurs d'ions à trame hydrophile

Sommaire Le comportement chromatographique des dansylaminoacides hydrosolubles (acide dansylcysteique, -monodansylarginine, -monodansylhistidine, -monodansyllysine, -monodansyllysine), des aminoacides correspondants, et du dansylacide sur colonne d'échangeur de cation à trame hydrophile (Phospho-cellulose, Sulfoéthyl-dextrane réticulé) est rappelé. Les monodansyldérivés de l'arginine, de l'histidine, de la lysine peuvent être isolés à l'état pur de leur milieu de formation par un procédé chromatographique employant ces échangeurs de cations. L'acide dansylcysteique, non retenu (comme le dansylacide) par ces échangeurs de cations, peut être séparé du dansyl-acide et de l'acide cysteique, par chromatographie sur colonne de Diéthylaminoéthyldextrane réticulé. Un procédé chromatographique similaire permet de séparer les deux dérivés monodansylés de la lysine.

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Elution chromatography of aminoacids and their derivatives on an ion exchange column with hydrophilic cross-linkagePart 2: Behaviour of water-soluble dansylamino acids on an ion exchange column of cross-linked DEAE dextrane

Summary The chromatographic behaviour of water soluble dansylamino acids (dansylcysteic acid, -monodansyl arginine, -monodansyl histidine, -monodansyl lysine, -monodansyl lysine), of the corresponding amino-acids, and of dansyl acid on a cation exchange column with hydrophilc crosslinks (Phosphocellulose, cross-linked Sulfoethyl dextrane) is reported. The monodansyl derivatives of arginine, histidine, and lysine can be isolated in pure form from the medium in which they have been formed, by means of a chromatographic procedure using these cation exchangers. Dansylcysteic acid. Which is not retained (like dansyl acid) by these cation exchachangers, can be separated from dansyl acid and from cysteic acid by chromatography on a column of cross-linked diethyl aminoethyl dextrane. A similar chromatographic process permits the separation of the two monodansyl derivatives of lysine.

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Elutions-Chromatographie von Aminosäuren und ihren Derivaten auf einer Ionenaustauscher-Säule mit hydrophiler Füllung2. Teil: Verhalten der hydro-säurelöslichen Dansylaminosäuren auf einer Ionenaustauscher-Säule mit vernetztem DEAE-Dextran

Zusammenfassung Es wird an das chromatographische Verhalten der hydrolöslichen Dansylaminosäuren (Dansyl-Cysteinsäure, -Monodansyl-arginin, -Monodansyl-histidin, -Monodansyl-lysin, -Monodansyl-lysin) sowie der entsprechenden Aminosäuren und von Dansylsäure auf einer Kationenaustauscher-Säule mit hydrophiler Füllung (Phospho-cellulose, vernetztes Sulfoäthyldextran) erinnert. Durch ein chromatographisches Verfahren mit derartigen Kationen-Austauschern lassen sich die Monodansylderivate von Arginin, Histidin und Lysin im Reinzustand aus ihrem Entstehungs-Medium isolieren. Die nicht (wie die Dansylsäure) von diesen Kationenaustauschern zurückgehaltene Dansylcysteinsäure kann durch Chromatographie auf einer Säule mit vernetztem Diäthylaminoäthyldextran von der Dansylsäure und der Cysteinsäure getrennt werden. Durch ein ähnliches chromatographisches Verfahren lassen sich die beiden Monodansylderivate von Lysin trennen.

     

Der papierchromatographische Nachweis von ε-Caprolactam neben ε-Aminocapronsäure

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der papierchromatographischen Trennung und Identifizierung des Caprolactams neben -Aminocapronsäure wurden untersucht. Die beste Trennung beider Substanzen wurde bei Anwendung wäßrig-alkoholischer Lösungen erzielt. Caprolactam und seine Derivate wurden mit Kaliumwismutjodid identifiziert. Das mit Kaliumwismutjodidreagens gesättigte Filterpapier kann als Indikatorpapier für Caprolactam dienen. Die Empfindlichkeit dieser Reaktion liegt unter 10 g.

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Summary A study was made of the possibilities of the paper chromatographic separation and identification of caprolactam in the presence of -aminocapronic acid. The best separation of the two compounds is from water-alcohol solutions. Caprolactam and its derivatives were identified with potassium bismuth iodide. Filter paper saturated with the potassium bismuth iodide reagent can serve as indicator paper for caprolactam. The sensitivity of this reaction is below 10 g.

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Résumé Recherches sur les possibilités de séparation et d'identification par chromatographie sur papier de la caprolactame en présence de l'acide -aminocaproïque. La meilleure séparation des deux substances est réalisée par l'emploi de solutions hydroalcooliques. La caprolactame et ses dérivés sont identifiés par l'iodure de bismuth et de potassium. Du papier-filtre saturé du réactif iodure de bismuth-potassium peut être utilisé comme papier indicateur de la caprolactame. La sensibilité de cette réaction est inférieure à 10 g.

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Ich fiihle reich verpfhchtet, Herrn Professor J. Poloowicz fiir sein Interesse an meiner Arbeit zu danken.     

A co-precipitation and spectrophotometric determination of micro-quantities of iron in Japanese brewing water and liquor

Summary Co-precipitation and spectrophotometric determination of microquantities of iron in the Japanese brewing water, Miya mizu, and in the Japanese liquor, Saké, have been investigated. Iron was collected from brewing water by co-precipitation with manganese dioxide, and was then determined spectrophotometrically witho-phenanthroline. The error of the method was about 0.1 g Fe in 500 ml, or 0.0002 ppm Fe, which corresponds to a relative error of about 20%. The brewing water Miya mizu investigated contains a very small quantity of iron, e. g., from 0.0001 to 0.0006 ± 0.0002 ppm of iron. Samples of Saké were ashed with sulphuric and nitric acids, and the procedure as for brewing water was followed. Pyrophosphate had no effect. The error in this case was about 0.005 ppm Fe, which corresponds to 0.25 g Fe in 50 ml or to a relative error of 2%. Saké contains, for example, 0.263 ±0.005 ppm of iron.

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Zusammenfassung Die Mitfällung und spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Eisen in dem japanischen Brauereiwasser Miya mizu und in dem japanischen Reisbier Saké wurde untersucht. Das Eisen wurde durch Mitfällung mit Mangandioxyd aus Miya mizu angereichert und dann mit o-Phenanthrolin spektrophotometrisch bestimmt. Der Fehler dieses Verfahrens betrug etwa 0,1 g Fe für 500 ml bzw. 0,0002 ppm. Dies entspricht einer relativen Abweichung von etwa 20%. Das untersuchte Miya mizu enthält nur sehr kleine Eisenmengen in der Größenordnung von 0,0001 bis 0,0006 ± 0,0002 ppm. Die Saké-Proben wurden mit Schwefelsäure und Salpetersäure verascht und weiter in gleicher Weise aufgearbeitet. Die Anwesenheit von Pyrophosphat hatte keinen störenden Einfluß auf das Verfahren. Der Fehler betrug in diesem Fall etwa 0,005 ppm Fe; dies entspricht 0,25 g Fe in 50 ml bzw. einer relativen Abweichung von 2%. Saké enthält beispielsweise 0,263 ± 0,005 ppm Fe.

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Résumé On a étudié le dosage par co-précipitation et par spectrophotométrie de microquantités de fer dans l'eau de brasserie japonaise »Miya mizu« et dans la liqueur japonaise » Saké«. On a recueilli le fer de l'eau de brasserie par co-précipitation avec le bi-oxyde de manganèse et on l'a dosé par spectrophotométrie avec l'o-phénanthroline. L'erreur de la méthode est d'environ 0,1 g Fe pour 500 ml, soit 0,0002 p. p. m. Fe, ce qui correspond à une erreur relative d'environ 20%. L'eau de brasserie »Miya mizu« étudiée contient une très petite quantité de fer, environ 0,0001 à 0,0006 ± 0,0002 p. p. m. de fer. On a fait les cendres sulfuriques et nitriques avec les échantillons de »Saké« et l'on a ensuite suivi le même processus que pour l'eau de brasserie. Les pyrophosphates étaient sans effet. Dans ce cas, l'erreur était d'environ 0,005 p. p. m. de fer, ce qui correspond à 0,25 g Fe dans 50 ml, soit une erreur relative de 2%. Le »Saké« contient par exemple 0,263 ± 0,005 p. p. m. de fer.

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Work done under the auspices of the Nadagogo Brewing Guild.