几种碳环糖的合成

以四-O-苄基-葡萄糖酸-1,5-内酯为原料,通过四步反应合成了四-O-苄基-Valiolone(1,总产率40％)；以1 为原料合成了四-O-苄基-Valielone(产率95％)和四-O-苄基-Validone(产率20％),其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证.     

八元碳环糖类似物的合成研究

报道了利用葡萄糖衍生物在二甲苯中加热发生的Claisen重排反应和经典的硼氢化钠还原方法合成八元碳环糖类似物的方法。     

糖类研究（XVI）：大环化合物Clemochinenoside—A前体的合成

近年来，人们发现许多含糖物质具有较强的生物活性，如许多大环内脂的糖单元具有抗菌及抗癌活性等［‘”j．糖缀合物的这些重要生物活性已引起人们的极大兴趣．铁线莲（威灵仙，Clematischi，；e。；sts（）sbeck）被广泛应用于治疗关节炎、关节痛、头痛及炎症等疾病．Clemochinenoside－A（玉）是从该植物根中分离得到的非常少见的大环内酯糖吉化合物［’j，为进一步研究其特殊结构和药理活性，我们对1进行了全合成．本文报道呈的前体化合物10的立体选择性合成．其关键步骤是6的立体选择性青化和9的位置选择性甲磷酸化反应．互结果与讨论…     

碳环核苷的合成研究进展

碳环核苷是一类结构特殊且具有多种生物活性, 其中特别是抗病毒活性的核苷衍生物. 目前, 碳环核苷的合成及生物活性筛选已成为新药研究领域的热点之一. 综述了近年来各类碳环核苷的合成研究进展, 并对不同合成路线作了简要分析和评论.     

环钯化合物合成及其在催化中的应用

环钯化合物由于丰富的结构、高度的稳定性和卓越的催化性能,已成为钯化学研究的热点之一。迄今已开发出了C-H键活化、氧化加成、转金属化、亲核加成和配体交换等多种方法,可制备出从三元环到十一元环的CY型环钯化合物和多种YCY型环钯化合物。环钯化合物目前已应用于偶联、烯烃氢化和不对称催化等反应中。本文简单介绍了环钯化合物的种类,重点介绍了环钯化合物的合成方法和催化应用情况,最后提出了环钯化合物在今后合成研究和催化应用中的发展建议。     

由糖合成手性纯天然化合物

简要回顾了15年来作者在糖为手性源合成天然产物,尤其是一系列高生物活性脂链化合物方面所取得的进展,以及其中合成策略和合成方法学方面的一些新结果。     

新型大环Schiff 碱化合物的合成及其晶体结构

以间苯二酚和二乙烯三胺为原料, 经缩合成环作用得到一新型Schiff 碱大环化合物1. 单晶X射线衍射结果表明, 该化合物属于单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数为a＝0.81977(9) nm, b＝1.27817(14) nm, c＝1.60193(17) nm, α＝90°, β＝93.34(3)°, γ＝90°, V＝1.6757(3) nm3, Z＝4, R1＝0.0553, wR2＝0.1603. 在分子的大环结构中形成了四个N＋—H…O－离子型氢键, 化合物分子呈现为一四边形结构框架, 两个相互平行的苯环间存在较强p-p相互作用.     

聚乙二醇催化合成含三唑大环醚化合物

香草醛(1)和3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑(4)分别与对二氯苄(2)缩合得相应的0,0′-取代二(香草醛)(3)和S,S′-取代双(氨基均三唑)(5).3与5用聚乙二醇-600催化缩环合方便制得含三唑大环醚化合物6.     

近年碳环核苷类似物的合成研究进展

碳环核苷是呋喃糖环部分被碳环基团取代的核苷类似物.作为天然核苷的类似物,许多碳环核苷具有良好的抗病毒、抗肿瘤活性.同时,由于不存在典型的糖苷键,碳环核苷较天然核苷对于磷酸化酶和水解酶具有更高的代谢稳定性.因此,对碳环核苷类似物进行设计与合成,并筛选出安全有效的抗病毒试剂成为近年来药物化学家们研究的重点.按照碱基种类的不同综述了近5年来碳环核苷的合成研究进展,分为嘌呤类碳环核苷、嘧啶类碳环核苷以及碳环C-核苷等三部分,重点介绍了嘌呤类碳环核苷的合成研究,并对碳环核苷未来的研究趋势进行了展望.     

十五碳内酯的简易合成法

以中国西南地区的油料植物蒜头果油(Kernal oil),经皂化得到的二十四碳-15-烯酸为原料.通过臭氧化和硼氢化还原反应得到ω-羟基十五碳烷酸.以碳酸钾为催化剂,聚乙二醇为相转移催化剂使后者缩聚和解聚可以91%的得率制得十五碳内酯.在合成过程中,用正交试验和方差分析找出最佳实验条件.该大环内酯具有良好的定香作用.     

A greener enantioselective synthesis of the antiviral agent North-methanocarbathymidine (N-MCT) from 2-deoxy-d-ribose

An enantioselective synthesis of suitably protected (1R,2S,4S,5S)-4-amino-1-(hydroxymethyl)bicyclo[3.1.0]hexan-2-ol, a key starting material for the synthesis of conformationally locked carbocyclic nucleosides, including the antiviral active North-methanocarbathymidine, is reported. Starting from 2-deoxyribose the target Boc-protected amine was prepared in 33% overall yield under conditions that are ecologically friendlier than previous methods.     

新型3-五元碳环螺环氧化吲哚类化合物的合成及其抗人白血病细胞活性

以氧化吲哚与邻芳基二甲醛为原料,经Knoevenagel缩合(或Michael,环化反应),制得7个3-五元碳环螺环氧化吲哚(4a~4c,产率67%~86%,d/r值4∶1~10∶1)和4d~4g;4d~4g与哌啶(或四氢吡咯)和多聚甲醛经胺甲基化反应,合成了4个3-五元碳环螺环氧化吲哚(5d~5g),产率55%~67%,d/r值10∶1~20∶1,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。采用MTT法研究了4a~4c和5d~5g对人白血病细胞(K562)的体外抗肿瘤活性。结果表明:4b,5d和5f对K562抑制活性较好,IC50分别为29.3μmol·L~(-1),27.4μmol·L~(-1)和34.2μmol·L~(-1),与阳性对照药顺铂(26.8μmol·L~(-1))相当。     

4种氮杂双环化合物的合成方法改进

以邻苯二胺及2,3-二氨基吡啶为原料,与羰基化合物反应制备苯并吡嗪、吡啶并吡嗪、苯并咪唑和吡啶并咪唑4种氮杂双环化合物,探讨了溶剂、温度、时间和pH值等实验条件对反应的影响。 在合成吡啶并吡嗪时,采用正丙醇为溶剂,用甲醇钠调节pH=9,回流反应1 h,将收率从35.7%提高至89.4%;在合成苯并吡嗪时,用水作溶剂,用亚硫酸钠调节pH=9,60 ℃反应40 min,产物纯化采用低温静置代替减压蒸馏,收率可提高至98.3%;尝试不同方法合成苯并咪唑和吡啶并咪唑,确定最优合成条件分别为：邻苯二胺在88%的甲酸溶液中回流2 h,苯并咪唑收率为92%;2,3-二氨基吡啶在原甲酸三已酯中回流3 h,加浓盐酸继续回流1 h,吡啶并咪唑收率为84.2%。     

Supramolecular Inclusion Hosts Based on Amino Acid Compound Sources: Design, Synthesis and Crystalline Inclusion Behaviour. X-Ray Crystal Structures of Two Inefficient Host Compounds

A new design of crystalline hosts derived from amino acids, characterised by an amino- ethanol functional unit or its carbonamide structural derivative and appended aromatic residues including secondary substituents, is reported. The syntheses of corresponding compounds (1–15) are described. Crystalline inclusion formation is shown and discussed with reference to structural parameters of the host molecules. X-Ray crystal structures of compounds 3 and 11 have been determined in order to suggest reasons for their failure to show inclusion ability.     

Transfer of Electrophilic NH Using Convenient Sources of Ammonia: Direct Synthesis of NH Sulfoximines from Sulfoxides

A new system for NH transfer is developed for the preparation of sulfoximines, which are emerging as valuable motifs for drug discovery. The protocol employs readily available sources of nitrogen without the requirement for either preactivation or for metal catalysts. Mixing ammonium salts with diacetoxyiodobenzene directly converts sulfoxides into sulfoximines. This report describes the first example of using of ammonia sources with diacetoxyiodobenzene to generate an electrophilic nitrogen center. Control and mechanistic studies suggest a short‐lived electrophilic intermediate, which is likely to be PhINH or PhIN⁺.     

缩杂环酮化合物的合成

酮(troponoid)是自然界中某些抗菌素和毒菌的基本骨架组成。近年来,人们合成了许多具有各种生理活性的酮类化合物,而     

N-炔丙基胺类化合物的合成

近五十多年来,科学家们普遍认为是生物体内的自由基的不可逆的氧化导致了生物体生理机能的衰老[1 3]。帕金森症[4]在人群中多发生于老年人。它主要的病理异常是黑质变性,会导致中枢神经纹状体致密区中的多巴胺耗竭。由Ｈｕｅｂ ｎｅｒ[5]等人对Ｎ 炔丙基 Ｎ 取代茚满类化合物所进行的药理作用与其结构关系的研究,发现具有Ｎ 炔丙基的胺类或氨基酸类化合物,对于生物体中单胺氧化酶有较高的抑制作用;而抑制单胺氧化酶,可有效地提高人体大脑中多巴胺的水平[4,6,7]。本文以简便的方法合成了十种尚未见文献报道的Ｎ 炔丙基胺的化合物Ⅰ Ⅹ(表…     

Synthesis and transformations of metallocycles

A novel regioselective method has been developed for the synthesis of 2-substituted 1,3-butadienes by -vinylation of -olefins with AlEt₃ in the presence of Ni- and Zr-containing catalysts.For Part 14, see Ref. 1.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 118–120, January, 1995.