Kathodenstrahlpolarographische Bestimmung von Spuren Kobalt und Zink in Nickel und Nickelsalzen

Zusammenfassung Eine Methode zur kathodenstrahlpolarographischen Bestimmung von Spuren Kobalt und Zink in Nickel und Nickelsalzen wird beschrieben. Die Spuren werden untereinander und von der Matrix über den Anionenaustauscher Dowex 1X8 getrennt. Die Nachweisgrenzen betragen für Kobalt 5·10^–4% und für Zink 4·10^–4%.

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Summary A method is described for the cathode-ray polarographic determination of cobalt and zinc traces in nickel and nickel salts after separation by the anionexchange resin Dowex 1X8. Traces are detectable as low as 5·10^–4% and 4·10^–4%, respectively.

     

Nachweis der Keimwirkung bei der katalytischen Goldreaktion

Zusammenfassung Eisen(II)sulfat reduziert in saurer Lösung Silbernitrat zu metallischem Silber; diese Reaktion wird durch Goldspuren katalysiert. Bei Abwesenheit von Trägerkeimen liegt die molare Grenzkonzentration für Gold bei etwa 10^–8, bei Gegenwart von Keimen dagegen bei 10^–11 bis 10^–12. Eine geregelte Keimzahl wird durch Zusatz kleinster Bariummengen erhalten, die eine an sich kaum wahrnehmbare Bariumsulfattrübung bilden. Zur praktischen Anwendung geeignet dürfte eine Abänderung der Reaktion sein, bei der als Reduktor Hydrazin in alkalischer, Tartrat und Ammoniak enthaltender Lösung benutzt wird.

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Summary In acid solution, iron(II) sulfate reduces silver nitrate to metallic silver. This reaction is catalyzed by traces of gold. In the absence of carrier nuclei, the molar limiting concentration for gold is about 10^–8, but in the presence of nuclei this limit is 10^–11 to 10^–12. A controlled number of nuclei is obtained by adding very small amounts of barium, which produce a barely visible turbidity of barium sulfate. — For practical application, it may be possible to use a modified form of the reaction, in which the reductant is hydrazine acting in an alcaline solution containing tartrate and ammonia.

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Résumé En solution acide le sulfate de fer (II) réduit le nitrate d'argent à l'état d'argent métallique; cette réaction est catalysée par des traces d'or. En l'absence des germes, la concentration limite pour l'or est environ 10^–8, mais en présence des germes cette limite est 10^–11 à 10^–12. On peut obtenir un nombre connu de germes par addition d'une très petite quantité de baryum qui produira un trouble àpeine visible dû au sulfate de baryum formé. En pratique on peut employer une forme de réaction différente, l'agent réducteur étant l'hydrazine agissant en milieu alcalin en présence de tartrate et d'ammoniaque.

     

Aktivierungsanalytische Bestimmung von Verunreinigungen in Aluminium. III

Zusammenfassung Die aktivierungsanaiytische Bestimmung der Elemente Eisen, Kobalt, Zink und Scandium in Aluminium wird beschrieben. Diese Metalle werden mit Hilfe eines Lösungsmittelextraktionsganges voneinander getrennt, und zwar in folgender Reihenfolge: Eisen in 8-n HCl mit Diisopropyläther, Kobalt bei pH 3 bis 4 mit 2-Nitroso-1-Naphthol und Chloroform, Zink in 2-n HCl mit TBP (100%) und Scandium in 8-n HCl mit TBP (100%).

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Summary The activation analytical determination of the elements iron, cobalt, zinc, and scandium in aluminium is described. These metals are separated from each other by a solvent extraction procedure and in the following succession: iron in 8N HCL with diisopropyl ether, cobalt at p_H 3–4 with 2-nitroso-1-naphthol and chloroform, zinc in 2N HCl with TBP (100%) and scandium in 8N HCl with TBP (100%).

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Résumé On décrit le dosage par activation des éléments fer, cobalt, zinc et scandium dans l'aluminium. On sépare ces métaux les uns des autres suivant un processus d'extraction par solvant et dans l'ordre suivant: le fer dans HCl 8 N par l'éther diisopropylique, le cobalt à p_H 3–4 par le-nitroso -naphtol et chloroforme, le zinc dans HCl 2 N par le phosphate de tributyle (100%) et le scandium dans HCl 8 N par le phosphate de tributyle (100%).

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I. und II. Mitteilung: siehe 6,7.     

Eine mikrogravimetrische Bestimmungsmethode für Kobalt in Gegenwart anderer Elemente

Zusammenfassung Es wird eine neue mikrogravimetrische Bestimmungsmethode für Kobalt als [Co(C₁₂H₈N₂)₂] (SCN)₂ beschrieben. Als Fällungsreagens wird eine wäßrige o-Phenanthrolinhydrochloridlösung in Gegenwart von Ammoniumthiocyanat benützt. Das Verfahren ermöglicht die Bestimmung von Kobalt auch in Gegenwart von Na, K, Ca, Sr, Ba, Mg, Be, Sc, Al, Cr und NH₄ ⁺ ohne vorhergehende Maskierung.

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Summary A new microgravimetric method for determining cobalt as [Co(C₁₂H₈N₂)₂]· · (SCN)₂ is described. The precipitant is an aqueous solution of o-phenanthroline hydrochloride in the presence of ammonium thiocyanate. The procedure permits the determination of cobalt even in the presence of Na, K, Ca, Sr, Ba, Be, Sc, Al, Cr, and NH₄ ⁺ without previous masking.

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Résumé On décrit une nouvelle méthode de dosage microgravimétrique du cobalt à l'état de [Co(C₁₂H₈N₂)₂] (SCN)₂. On a utilisé comme réactif précipitant une solution aqueuse de chlorhydrate d'o-phénanthroline en présence de thiocyanate d'ammonium. Lé procédé permet le dosage du cobalt sans masquage préalable, même en présence de Na, K, Co, Sr, Ba, Mg, Be, Sc, Al, Cr et NH₄ ⁺.

     

Radiometric control of analytical separation procedures

Summary Different analytical separation procedures were investigated by radioactive tracer techniques.By liquid-liquid extraction with isoamylacetate it was found possible to eliminate traces of chromium from a great excess of iron. The iron thus purified was tested for residual Cr by thermal neutron irradiation. A corresponding extraction technique, using cuproïne in isoamylalcohol as extractant, was used for the separation of traces of copper from irradiated zinc.The quantitative extraction of zinc with methyldioctylamine in xylol and the quantitative character of the Zn[Hg(SCN)₄] precipitation were furthermore proved.The separation of nickel and cobalt by dimethylglyoxime precipitation was investigated with⁶⁵Ni and⁶⁰Co tracers. About 0.6% cobalt was coprecipitated.Coprecipitation of sodium with potassium dipicrylaminate and with potassium tetraphenylborate was found to be about 0.5%. As this decontamination was sufficient to permit selective-counting of⁴²K in presence of²⁴Na, no double precipitation purification step was attempted.

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Zusammenfassung Verschiedene analytische Trennungsverfahren wurden mit Hilfe radiometrischer Indikatormethoden überprüft.Durch Flüssig-flüssig-Extraktion mit Isoamylacetat lassen sich Chromspuren aus großen Eisenüberschüssen entfernen. Das so gereinigte Eisen wurde durch Bestrahlung mit thermischen Neutronen auf Chromreste geprüft. Ein analoges Extraktionsverfahren mit isoamylalkoholischer Cuproinlösung wurde zur Abtrennung von Kupferspuren aus bestrahltem Zink verwendet. Weiters wurden die quantitative Extraktion von Zink mit Methyldioctylamin in Xylol und die Vollständigkeit der Fällung von Zink-Thiocyanatomercuriat überprüft. Die Trennung von Nickel und Kobalt mittels Dimethylglyoxim wurde mit Spuren⁶⁵Ni und⁶⁰Co untersucht. Ungefähr 0,6% Kobalt wurden mitgefällt. Die mit Kaliumdipikrylaminat und Kaliumtetraphenylborat mitgefällte Natriummenge beträgt etwa 0,5%. Da diese Reinigung zur selektiven Messung der-Aktivität des⁴²K in Gegenwart von²⁴Na ausreicht, wurde keine weitere Reinigung durch wiederholte Fällung versucht.

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Résumé Plusieurs méthodes de séparations analytiques furent contrôlées à l'aide de traceurs radioactifs. Il s'avéra possible d'éliminer des traces de chrome d'un excès de fer en employant une technique d'extraction liquide-liquide à base d'acétate d'isoamyle. Le degré de purification du fer fut contrôlé par irradiation dans un flux de neutrons thermiques.Le 2-2 dichinolyle fut employé pour l'extraction sélective de traces de cuivre d'un échantillon de zinc irradié. Il fut ensuite prouvé que le zinc peut être isolé quantitativement par extraction au méthyle-dioctylamine ou en le précipitant sous la forme de Zn[Hg(SCN)₄].La séparation nickel-kobalt à l'aide du diméthyleglyoxime fut contrôlée à l'aide de⁶⁵Ni et de⁶⁰Co. Environ 0,5% du cobalt présent fut coprécipité dans les conditions expérimentales données. Enfin, la coprécipitation du sodium avec le dipicrylaminate ou le tetraphénylborate de potasse fut déterminée; en moyenne elle fut de l'ordre de 0,5%.

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Dedicated to Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl on occasion of his 70th birthday.

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Research Fellow I. I. K. W. (Belgium).     

A kinetic method of determination of cobalt in zinc and cadmium selenide

Summary A kinetic method of cobalt determination has been applied for the determination of this element in zinc and cadmium selenides. The method is based on the catalytic effect of cobalt on the oxidation of Direct Blue 6B (C. I. 24410) by hydrogen peroxide at pH=10.8 and in the presence of tiron as an activator. The trace amounts of cobalt have been separated from the bulk zink and cadmium by means of the ion exchanger Lewatit 5080. In samples of 20–100 mg cobalt can be determined in the range of 7.1·10^–5%–2.4·10^–4%.

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Eine kinetische Methode zur Bestimmung von Kobalt in Zink- und Cadmiumselenid

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf dem katalytischen Effekt von Kobalt bei der Oxydation von Direkt Blau 6B (C. I. 24410) durch Wasserstoffperoxid bei pH 10,8 in Gegenwart von Tiron als Aktivator. Die Kobaltspuren wurden von der Hauptmenge Zink und Cadmium mit Hilfe des Ionenaustauschers Lewatit 5080 abgetrennt. In 20–100 mg Probe kann Kobalt in Mengen von 7,1·10^-5 bis 2,4·10^–4% bestimmt werden.

     

Die Trennung von Nickel und Kobalt unter Verwendung von Tributylphosphat als Extraktionsmittel

Zusammenfassung Tributylphosphat eignet sich zur Extraktion von Kobalt aus wäßrigen Lösungen. Es wird gezeigt, daß sich daraus eine Möglichkeit ergibt, Kobalt quantitativ von Nickel zu trennen. Eine hieraus folgende Analysenmethode zur Bestimmung von Kobalt in Nickel wird beschrieben.

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Summary Tributyl phosphate is suitable for the extraction of cobalt from aqueous solutions. It is shown that this provides a possibility of separating cobalt quantitatively from nickel. An analytical method developed from this finding was developed for the determination of cobalt and nickel.

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Résumé Le tributylphosphate est approprié à l'extraction du cobalt de solutions aqueuses. Les auteurs montrent qu'il en résulte une possibilité de séparer quantitativement le cobalt du nickel. Par la suite, ils en déduisent une méthode d'analyse pour le dosage du cobalt dans le nickel.

     

Aktivierungsanalytische Bestimmung von Verunreinigungen in Aluminium. V

Zusammenfassung Es wird ein Analysengang beschrieben, der es ermöglicht, nach Neutronenaktivierung die Elemente Antimon, Zinn, Scandium, Hafnium, Chrom, Kobalt, Eisen, Zink und Indium, die als Verunreinigungen im Aluminium auftreten und langlebige Isotope bilden, voneinander zu trennen und quantitativ zu bestimmen. Hierzu werden vorerst durch Destillation der Bromide Antimon und Zinn abgetrennt. Eine Trennung des Antimons vom Zinn beruht auf Sulfidfällung aus homogener Lösung. Die weitere Trennung erfolgt über den Ionenaustauscher Dowex 1×8 in 7-m HCl. Im Effluenten befinden sich Scandium, Hafnium und Chrom. Scandium und Hafnium werden daraus durch Tributylphosphatextraktion abgetrennt. Anschließend werden aus dem Austauscher mit 4-m HCl das Kobalt, schließlich mit Wasser das Eisen, Zink und Indium eluiert. Durch Chloridextraktion mit Diisopropyläther wird daraus das Eisen abgetrennt und anschließend durch Hydroxidfällung in ammoniakalischer Lösung das Indium vom Zink getrennt.Im Anschluß an den Analysengang werden zwei Schnellbestimmungsmethoden für Scandium und Antimon angegeben, die auf Extraktionsmethoden beruhen.

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Summary An analytical scheme is described which, following neutron activation, makes it possible to separate and quantitatively determine the elements antimony, tin, scandium, hafnium, chromium, cobalt, iron, zinc, indium which occur as impurities in aluminium and form long-lived isotopes. The first step removes antimony and tin by distillation of the bromides. The antimony is separated from the tin by sulfide precipitation from homogeneous solution. The further separation is accomplished by means of the ion exchanger Dowex 1×8 in 7M HCl. The effluents contain scandium, hafnium, and chromium. Scandium and hafnium are removed by extraction with tributyl phosphate. Then the cobalt is eluted from the exchange resin with 4M HCl, and finally the iron, zinc and indium are eluted with water. The iron is taken out by extracting the chloride mixture with diisopropyl ether, and then the indium is separated from zinc by hydroxide precipitation in ammoniacal solution.In connection with the analysis scheme, two rapid methods for scandium and antimony that are based on extraction procedures are described.

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Résumé On décrit un procédé d'analyse qui permet, après activation neutronique, de séparer les uns des autres et de doser les éléments antimoine, étain, scandium, hafnium, chrome, cobalt, fer, zinc et indium qui apparaissent comme impuretés dans l'aluminium et qui forment des isotopes de longue période. A cet effet, on sépare d'abord par distillation des bromures, l'antimoine et le zinc. Une séparation de l'antimoine d'avec le zinc repose sur la précipitation du sulfure en solution homogène. L'autre procédé s'effectue sur échangeur d'ions Dowex 1×8 dans HCl 7M. Le scandium, le hafnium et le chrome se trouve dans la partie éluée. On en sépare le scandium et le hafnium par extraction par le phosphate de tributyle. Enfin, le cobalt est élué de l'échangeur par HCl, puis le fer, le zinc et l'indium sont élués par l'eau. Le fer en est séparé par extraction du chlorure par l'éther diisopropylique et, finalement, l'indium est séparé du zinc par précipitation de l'hydroxyde en solution ammoniacale.A la fin du procédé d'analyse, on indique deux méthodes de dosage rapide pour le scandium et l'antimoine, reposant sur deux procédés d'extraction.

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IV. Mitteilung: Radiochimica Acta (im Druck).     

Die Bestimmung von Vanadiumspuren

Zusammenfassung Das Verhalten kleiner Vanadiummengen bei den gebräuchlichsten analytischen Operationen wird untersucht. Zur Abtrennung besonders geeignet erscheinen die Elektrolyse an der Hg-Kathode und das Ausschütteln der Vanadium-Hydroxychinolin-, der Kupferronoder der Dithiocarbamatverbindungen. Als Bestimmungsmethode wird die Polarographie in schwach alkalischem Boratpuffer wegen geringer Störungen und hoher Empfindlichkeit bevorzugt. Durch Kombination geeigneter, je nach Analysensubstanz auszuwählender Aufschluß-, Trennungs- und Bestimmungsmethoden lassen sich in praktisch allen vorkommenden Substanzen Vanadiumspuren bis herab zu etwa 10^–4%, in günstigen Fällen bis zu etwa 10^–7% quantitativ bestimmen. Durch Auswahl empfindlicherer Bestimmungsmethoden können möglicherweise noch kleinere Konzentrationen erfaßt werden.

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Summary The behavior of slight amounts of vanadium in the ordinary analytical operations was studied. For separation, electrolysis on the Hg-cathode and extraction of the vanadium hydroxyquinoline- or dithiocarbamate compounds seem to be most suitable. As a method of determination, preference is given to polarography in weak alkaline borate buffer because of less interference and higher sensitivity. By combining suitable methods, to be selected according to the sample being analyzed, for the decomposition, separation, and determination, it is possible to make quantitative measurements, in practically all materials that will be met, of traces of vanadium down to around 10^–4%, in favorable instances to about 10^–7%. Even still lower concentrations might possibly be taken care of by selecting more sensitive determination methods.

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Résumé Recherches sur le comportement de petites quantités de vanadium dans les opérations analytiques les plus courantes. Il apparaît que les méthodes de séparation les mieux appropriées sont l'électrolyse sur cathode de mercure et la précipitation sous forme de composés de l'hydroxyquinoléine, du cupferron ou du dithiocarbamate. La méthode de dosage la plus appropriée est la polarographie en tampon boracique faiblement alcalin car les effets perturbateurs y sont peu importants et la sensibilité en est très élevée. En associant, suivant la substance analysée, des méthodes choisies d'attaque, de séparation et de dosage, il est possible de déterminer des traces de vanadium pratiquement en présence de toutes substances jusqu'à une limite inférieure de 10^–4% qui peut être abaissée dans les cas favorables jusqu'à environ 10^–7 pour 100. Par le choix de méthodes de dosage plus sensibles, il est d'ailleurs possible de déterminer des concentrations encore plus faibles.

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Wir danken Frl. A. Kratz und Herrn H. Oeser ffir ttilfe bei einem Teil der Versuehe.     

Indirekte inversvoltammetrische Bestimmung von Elementen unter Anwendung von Verdr?ngungsreaktionen

Zusammenfassung Zur indirekten inversvoltammetrischen Bestimmung von Kobalt und Nickel wurde die Verdrängung des Cadmiums aus seinen Nitrilotriessigsäure- bzw. Äthylendiamintetraessigsäure-Komplexen durch die genannten Elemente untersucht.Sowohl Einzelbestimmungen als auch Summenbestimmungen sind unter Anwendung von NTE als Komplexbildner im Konzentrationsbereich von 5 · 10^–7 bis 1 · 10^–5 M/l möglich. Der Variationskoeffizient beträgt für Co 4%, für Ni 12,5% und für die Summenbestimmung 9%.Der Einzelbestimmung in Co-Ni-Gemischen über den Cd-ÄDTE-Komplex ist nur Kobalt nach Oxydation zu Co (III) zugänglich, wenn die Bestimmung im alkalischen Milieu durchgeführt wird. Die Nickelkonzentration wird anschließend aus der Differenz der Konzentration beider Ionen und der Co-Konzentration berechnet.Der Cd-Oxin-5-sulfonsäure-Komplex eignet sich in wäßriger Lösung nicht zur Austauschbestimmung. Indirekte inversvoltammetrische Bestimmungen von Kobalt und Nickel sind jedoch in Gegenwart von 50 Vol-% Dioxan entweder in neutraler Lösung durch Ermittlung der freigesetzten Cd-Menge oder in Boratpuffer durch Bestimmung des verbleibenden Cd-Oxin-5-sulfonsäure-Komplexes möglich.

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Indirect determination of elements by inverse voltammetry using exchange reactionsII. Determination of cobalt and nickel

Indirect determinations of cobalt and nickel by inverse voltammetry are possible by displacement reaction of cadmium from its complexes with EDTA or NTA. The sum of cobalt and nickel and the single metals can be determined in the concentration range from 5×10^–7 to 1×10^–5 M. The coefficient of variation is for cobalt 4%, for nickel 12.5% and for the sum of both metals 9%. In solutions with both metals only cobalt can be determined by displacement reaction with Cd-EDTA after oxidation in alkaline medium. The concentration of nickel can be calculated from the difference between the concentration of the sum of both elements and the concentration of cobalt. The Cd-complex with oxine-5-sulphonic acid cannot be used for exchange determination in aqueous solution. However, in 50 vol.-% dioxane—water cobalt and nickel can be determined by measurement of liberated cadmium in neutral solutions or of remaining Cd-complex in borate buffer.

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I. Mitteilung: diese Z. 231, 11 (1967).     

Determination of micro amounts of elements using the ring oven method with preliminary chromatographic separation

Summary A method for the semiquantitative determination of metals, using the Weisz ring oven, with preliminary chromatographic separation, is described. This method was tested by determining copper and lead from a Cu-Pb solution, and cobalt and zinc from a Zn-Co solution.The errors were in the range of ±5%.

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Zusammenfassung Eine Methode zur halbquantitativen Bestimmung von Metallen mit Hilfe des Ringofens vonWeisz nach vorhergehender chromatographischer Trennung wird beschrieben. Sie wurde an Salzlösungen von Kupfer und Blei, bzw. Zink und Kobalt geprüft. Der Fehler beträgt etwa ±5%.

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Résumé On décrit une méthode de dosage semiquantitatif des métaux, au moyen du four annulaire deWeisz, avec séparation chromatographique préliminaire. On a éprouvé cette méthode en dosant le cuivre et le plomb dans une solution Cu-Pb, ainsi que le cobalt et le zinc dans une solution Zn-Co.Les erreurs étaient comprises dans le domaine de ±5%.

     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIV

Summary Existing methods for the separation of the zinc group sulphides have been studied, and a procedure based on the selective precipitation of zinc as sulphide from an acetic acid solution, whereby it is separated from manganese, nickel and cobalt, has been investigated. Details of the method for use in semi-micro qualitative analysis are given.

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Zusammenfassung Methoden zur Trennung der Sulfide der Zinkgruppe wurden untersucht und ein Verfahren überprüft, das auf der selektiven Fällung des Zinks aus essigsaurer Lösung beruht, wobei es von Mangan, Nickel und Kobalt getrennt wird. Einzelheiten für die Anwendung des Verfahrens in der qualitativen Halbmikroanalyse werden mitgeteilt.

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Résumé Les auteurs ont étudié les méthodes existantes pour la séparation des sulfures du groupe du zinc; ils ont fait porter leurs recherches sur une technique fondée sur la précipitation sélective de zinc, en solution acétique, sous forme de sulfure, pour le séparer du manganèse du nickel et du cobalt. Ils donnent les détails de la méthode pour son application en analyse semi-microqualitative.

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Part XIII. Mikrochim. Acta [Wien]1959, 841.     

Complexometric titration of copper (II) using chromotropic acid dioxime as a metal indicator

Summary Chromotropic acid dioxime forms purple coloured complexes with copper in the p_H ranges 5.82 to 6.45 and 7.25 to 8.05 respectively which are less stable than the Cu^II-EDTA complex. On titrating these solutions with EDTA, the purple coloured complexes turn colourless or yellow at the end point. These titrations give satisfactory results in the temperature ranges 20 to 70° C and 20 to 50° C respectively. In acid medium, the titration of copper can be carried out in the presence of magnesium and alkaline earths, but zinc, cadmium, nickel, cobalt, aluminium and iron(III) interfere. The latter two elements can be masked by sodium fluoride. In ammoniacal medium, zinc, cadmium, cobalt, nickel, lead, magnesium and alkaline earths interfere.

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Zusammenfassung Chromotropsäuredioxim bildet mit Kupfer im p_H-Bereich 5,82 bis 6,45 und 7,25–8,05 purpurrot gefärbte Komplexe, die weniger stabil sind als der Kupfer-ÄDTA-Komplex. Bei der Titration solcher Lösungen mit ÄDTA ergibt sich am Endpunkt ein Farbumschlag nach Farblos bzw. Gelb. Bei Temperaturen von 20–70°C bzw. 20–50°C werden gute Ergebnisse erzielt. Die Kupferbestimmung in saurem Medium kann in Gegenwart von Magnesium und Erdalkalien durchgeführt werden; Störungen werden verursacht durch Zink, Cadmium, Nickel, Kobalt, Aluminium und Eisen(III), wobei die beiden letzten jedoch mit Natriumfluorid maskiert werden können. Die Titration in ammoniakalischem Medium wird durch Zink, Cadmium, Kobalt, Nickel, Blei, Magnesium und die Erdalkalien gestört.

     

Identifizierung von Objektverunreinigungen mit Feinbereichsbeugung

Zusammenfassung Die Feinbereichsbeugungseinrichtung am Elektronenmikroskop erlaubt den Nachweis und gegebenenfalls die Identifizierung von Substanzmengen bis herab zu etwa 10^–14 g. Durch diese große Empfindlichkeit können Spuren von Objektverunreinigungen bei analytischen Untersuchungen miterfaßt werden und unter Umständen fälschlich als Objekteinzelheiten angesprochen werden. Staubteilchen aus der Luft und Teilchen, die durch die Präparationstechnik auf die Objekte gelangen, wurden mit Feinbereichsbeugung bei Untersuchung verschiedener Präparationsverfahren identifiziert.

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Summary The fine region diffraction device on the electron microscope permits the detection and if necessary the identification of amounts of material down to around 10^–14g. Because of this extreme sensitivity, traces of object impurities can be included along with the specimen and under some cicumstances falsely ascribed to object details. Dust particles from the air and particles, which arrive on the objects through the preparation technique, are identified with fine region diffraction when studying various preparation procedures.

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Résumé Le dispositif pour fournir des images de diffraction de très petites portions de l'objet utilité en microscopie électronique permet de mettre en évidence et, éventuellement d'identifier, des quantités de substances jusqu'à une limite inférieure d'environ 10^–14g. Il en résulte que lors de recherches analytiques, cette sensibilité élevée permet de déterminer des traces de souillures et de les attribuer faussement à des particularités des objets examinés. Mais grâce à la méthode de diffraction utilitée il est possible d'identifier les particules de poussières qui proviennent de l'air ainsi que celles qui proviennent des techniques de préparation de l'objet mises en ceuvre, au cours de recherches portant sur différentes de ces dernières.

     

Ultramicro detection of chlorides,bromides and iodides

Summary An ultramicro method for the detection of iodide, chloride and bromide, either alone or in each others presence is described. The method can also be applied to the detection of these halogens in organic compounds. As little as 0.01% of one halide can be detected in the presence of 2–3% of the others.

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Zusammenfassung Eine Ultramikromethode zum Nachweis von Jodid, Chlorid und Bromid, allein oder bei gleichzeitiger Anwesenheit, wurde beschrieben. Das Verfahren eignet sich auch zum Nachweis dieser Halogene in organischen Verbindungen. 0,01% eines der Halogene ist bei Gegenwart von 2 bis 3% der anderen nachweisbar.

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Résumé On décrit une méthode ultramicro pour la détection des iodures, chlorures et bromures, soit seuls soit en présence les uns des autres. La méthode peut aussi s'appliquer pour déceler ces halogènes dans les composés organiques. On peut mettre en évidence jusqu'à 0,01% d'un halogénure en présence de 2–3% des autres.

     

Die indirekte komplexometrische Bestimmung von L-Ascorbinsäure im Harn in Gegenwart von Glucose

Zusammenfassung Eine indirekte komplexometrische Methode zur Bestimmung der L-Ascorbinsäure im Harn in Gegenwart von Glucose wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Reduktion gesättigter Quecksilber(II)-chloridlösung durch L-Ascorbinsäure zu Quecksilber(I)-chlorid. Der Niederschlag wird mit Chlorwasser gelöst. Diese Lösung versetzt man mit Zink-Komplexonat und titriert mit 0,01-m ÄDTA gegen Eriochromschwarz T.Die im Harn vorhandene Glucose stört die Bestimmung nicht.

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Summary An indirect complexometric method has been developed for determining the L-ascorbic acid in urine in the presence of glucose. It is based on the reduction of saturated mercury(II) chloride solution to mercury(I) chloride by L-ascorbic acid. The precipitate is dissolved by means of chlorine water. The resulting solution is treated with zinc complexonate and titrated with 0.01M EDTA in the presence of Eriochrome black T. The glucose present in urine does not interfere with the determination.

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Résumé On a mis au point une méthode complexométrique indirecte pour le dosage de l'acidel-ascorbique dans l'urine, en présence de glucose. Elle repose sur la réduction par l'acidel-ascorbique de la solution saturée de chlorure de mercure-II en chlorure de mercure-I. On dissout le précipité par l'eau de chlore. On décompose cette solution par le complexe zinc et l'on titre par l'EDTA 0,01M en présence de Noir Eriochrome T. Le glucose présent dans l'urine en gêne pas le dosage.

     

Verwendung von Phthalocyaninen in der anorganischen Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Die Bildung von Phthalocyanin aus 1-Amino-3-imino-isoindolenin (Phthalogenbrilliantblau IF 3 G) wurde für einen empfindlichen Tüpfelnachweis von Kupfer, Kobalt, Nickel, Zink und Cadmium ausgebaut. Die Grenzexponenten liegen — mit Ausnahme des Kobalts — über 6. Die Grenzverhältnisse für einige Salze wurden bestimmt.

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Summary The formation of phthalocyanin from 1-amino-3-imino-isoindolenine (phthalogene brilliant blue IF 3 G) has been developed into a sensitive spot test for copper, cobalt, nickel, zinc, and cadmium. With the exception of cobalt, the limiting exponents are above 6. The limiting ratios were determined for several salts.

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Résumé On a utilisé la formation de phtalocyanine à partir de l'amino-1 îmino-3 isoindolénine (bleu brillant phtalogène IF 3 G) comme procédé sensible d'analyse à la touche du cuivre, du cobalt, du nickel, du zinc et du cadmium. La valeur dupD dépasse 6, à l'exception du cobalt. On a déterminé les proportions limites pour quelques sels.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti- Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken auch an dieser Stelle den Farbenfabriken Bayer AG., Leverkusen, fÜr die uns freundlicherweise O.berlassenen Proben des PhthMogenbrilliantblau I F 3 G.     

Microdosage électrolytique du zine et son application au laiton

Résumé Le microdosage électrolytique du zinc est fait dans l'appareil pour la microélectrolyse dePregl en utilisant une solution d'un zincate à l'électrolyse à froid (5–6 V, 0,2–0,8 A) pendant 20 minutes et en employant préalablement une cathode recouverte de cuivre.On lave la cathode à l'eau, à l'alcool et à l'éther, ensuite elle est séchée et pesée. Les variations des valeurs théoriques s'élèvent à 0,009 mg sur quantités de 0,501 à 3,009 mg de zinc.On applique la même méthode pour le microdosage du cuivre et du zinc à l'alliage de deux métaux.

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Summary For the electrolytic microchemical determination of zinc, this metal is electrolyzed, in form of a zincate solution, inPregls apparatus for microelectrolysis in the cold during 20 minutes, (5–6 V, 0,2–0,8 A); the cathode, before use, use, must be coated with electrolytic copper. The cathode is washed with water, alcohol, and ether, dried and weighed. If the zinc present amounts to 0,501–3,009 mg the results obtained deviate from the theoretical value by ± 0,009 mg. Copper-zinc alloys are analyzed in the same way whereby the copper first, then the zinc, is determined.

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Zusammenfassung Zur elektrolytischen Mikrobestimmung von Zink wird in derPreglschen Apparatur für Mikroelektrolyse das Zink in Form einer Zinkatlösung der kalten Elektrolyse (5–6V, 0,2–0,8A) durch 20 Minuten unterworfen, nachdem vorher die Kathode elektrolytisch verkupfert worden ist. Diese wird mit Wasser, Alkohol, Äther gewaschen, getrocknet und gewogen. Bei Mengen von 0,501–3,009 mg Zink betragen die Abweichungen vom theoretischen Wert bis zu ± 0,009 mg. In Kupfer-Zink-Legierungen werden in gleicher Weise zuerst das Kupfer, dann das Zink bestimmt.

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Communication a été faite de cette méthode à la séance du 2 juillet 1936 de la Société de Physique et d'Histoire Naturelle de Genève.     

Dalzin (diallyl-dithio-carbamido hydrazine) as a micro-reagent. I

Summary Methods for the gravimetric micro-determination of copper, zinc and nickel separately and separations of Cu-Zn and Cu-Ni, using diallyl dithiocarbamido-hydrazine as reagent, are described. Separation is achieved by pH-control.

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Zusammenfassung Verfahren zur getrennten, gravimetrischen Mikrobestimmung von Kupfer, Zink und Nickel sowie zur Trennung von Kupfer und Zink bzw. Kupfer und Nickel mit Hilfe von Diallyldithiocarbamidohydrazin als Fällungsreagens werden beschrieben. Die Trennungen lassen sich durch Einhaltung bestimmter PH-Werte erzielen.

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Résumé On décrit des méthodes de microdosage gravimétrique du cuivre, du zinc et du nickel séparément et des méthodes de séparation de Cu-Zn et de Cu-Ni, en utilisant comme réactif la diallyl dithiocarbamido hydrazine. La séparation s'effectue à PH donné.

     

Dosage de l'acide chlorhydrique en présence d'anhydride sulfureux à l'aide de réactifs solides

Résumé Les phosphates de cadmium, de zinc, de mercure(II) et d'argent absorbent sélectivement l'acide chlorhydrique gazeux en présence d'anhydride sulfureux. Le phosphate d'argent est tout particulièrement recommandé en raison de sa préparation facile à l'état pur, de son action rapide avec changement de coloration et de la précision du dosage du chlorure formé.

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Summary The phosphates of cadmium, zinc, mercury(II) and silver selectively absorb gaseous hydrochloric acid in the presence of sulfurous anhydride. Silver phosphate is especially recommended because of its ready precipitation in the pure state, its rapid reaction with change of color, and the accuracy of the determination of the resulting chloride.

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Zusammenfassung Die Phosphate des Cadmiums, des Zinks, des Quecksilbers(II) und des Silbers absorbieren gasförmigen Chlorwasserstoff selektiv in Gegenwart von Schwefeldioxid. Silberphosphat ist für diesen Zweck besonders zu empfehlen, da es sich leicht rein darstellen läßt, da es rasch unter Farbwechsel reagiert und da sich das dabei entstandene Silberchlorid genau bestimmen läßt.