Didemnaketal A类似物的合成研究──C1-C7中间体的合成

寻找抗艾滋病活性的抚导化合物是当前药物化学研究领域中的热点之一.     

Didemnaketal A类似物的合成研究──C8-C15中间体的合成

DidemnaketalA是一类具有明显抗艾滋病活性的天然螺环缩酮类化合物^[1],但至今未见有关合成及立体化学研究的报道.为进一步研究这类螺环缩酮类化合物的生理活性,我们开展了侧链简化的类似物(如化合物1)的合成研究.     

4-乙烯基-β-内酰胺的合成新方法

４┐乙烯基┐β┐内酰胺的合成新方法李纪生李文革吉改姣陈传峰（中国科学院化学研究所北京１０００８０）由于１－位β甲基的引入，大大提高了１β－甲基Ｃａｒｂａｐｅｎｅｍ在生物体内的化学稳定性以及抗酶降解的性能，因此如何在１－位引入具有β构型的甲基引起了合成...     

1,5—苯并硫搂杂Zhou—α—苯基—β—内酰胺的合成及晶体结构

１，５－苯并硫氮杂Ｚｈｏｕ与苯乙酰氯反应生成１，５－苯并硫氮杂Ｚｈｏｕ－α－苯基－β－内酰胺。Ｘ－射线单晶衍射测定结果表明，该化合物分子式为Ｃ２９Ｈ２２ＣＩＮＯＳ，Ｍ＝４６７．５，晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１２．８６４（３），ｂ＝９．５１１（２），ｃ＝１９．４８９（４）Ａ，β９２．４１（３）°，Ｖ＝２３８２（１）Ａ＾３，Ｄｃ＝１．３０５ｇ／ｃｍ＾３，Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝９７６，μ＝０     

双环β—内酰胺抗生素分子活性构象的理论研究

研究了青霉素。Δ＾３－头孢菌素和Δ＾２－头孢菌素等３种典型双环β－内酰胺抗生素的构象与活性的关系，指出桥碳原子和与侧酰胺键相连的碳原子的构型是影响它们活性的重要结构因素。     

生物碱Actinophyllic Acid三环中间体的不对称合成

以(S)-3-(2,2-二甲基-5-(3-甲基-1H-吲哚-2-基)-1,3-二氧杂环己烷-5-基)吡咯烷-2-酮为原料,经吡咯烷酮还原开环、串联的氢化脱保护/分子内还原胺化反应等关键步骤,合成了吲哚生物碱actinophyllic acid的A/B/C环手性中间体(S)-3-(2-(2-氯乙酰氨基)-2′,2′-二甲基-1,2,3,4,5,7-六氢螺[氮杂环辛烷并[4,3-b]吲哚-6,5′-[1,3]二氧杂环己烷]-5-基)-3-丙酮酸甲酯（9）; 9可在氧化条件下转化为A/B/G环中间体(S)-7-(2-(2-氯乙酰氨基)乙基)-2′,2′-二甲基-8-氧代-7,8-二氢-5-H-螺[环庚烯并[b]吲哚-6,5′-[1,3]二氧杂环己烷]-9-甲酸酯（10）。该合成路线涉及9个新化合物,其结构经¹H NMR,¹³C NMR, 2D NMR和LC-MS(ESI)表征。     

7,8—二甲基—10—（D—1—核糖醇基）—异咯嗪半合成中间体气相色谱分析

提出以三氟乙酸酐作为衍生化试剂,将核黄素半合成中间体Ｎ－（Ｄ）－脱氧核糖醇基－３,４－二甲苯胺（Ⅰ）及４,５－二甲基－Ｎ－（Ｄ）－脱氧核糖醇基－２－偶氮苯基苯胺（Ⅱ）转化为低沸点易汽化物质,采用以苯乙酮作为内标,测定中间体（Ⅰ）和（Ⅱ）纯度的气相色谱法。方法具有分析速度快、准确度高、重现性好等优点,方法回收率（Ⅰ）为９６．９％￣１０１．２％、（Ⅱ）为９９．４％￣１００．４％,相对标准偏差（Ⅰ）在４     

利用Reformatsky反应合成1-β-碳氢霉烯类抗生素中间体

以(2R)-3-[(3S,4R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-4-乙酰氧基氮杂环丁-2-酮为母体,2-溴乙(丙)酸酯或2-溴丙酰胺为亲核试剂,通过Reformatsky反应合成了一系列新型的1-β-碳氢霉烯类抗生素中间体——3-{(2R)-2-[(3S,4R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]氮杂环丁-2-酮-4-基}乙(丙)酸酯(3a～3d)和3-{(2R)-2-[(3S,4R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]氮杂环丁-2-酮-4-基}-N,N-二取代丙酰胺(3e,3i和3k),其结构经1H NMR和13C NMR表征,其中3a～3e和3i未见文献报道。     

N-甲基-2-(β-羟乙基)吡咯烷的合成方法研究

分别用吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮为原料,经侧链化、还原水解和N-甲基化反应合成了抗过敏新药氯马斯丁的关键中间体N-甲基-2-(β-羟乙基)吡咯烷,获得了较高的总收率.     

β-内酰胺中间体的合成研究及应用进展

综述了β-内酰胺合成方法的研究进展,包括环加成反应和分子内环化反应两种方法,并从几个方面展示了β-内酰胺的应用。     

天然产物Angustifolin D中间体的合成

以3,4,5-三甲氧基苯甲酸为原料,经6步反应以23％总收率完成了Angustifolin D关键中间体--6,6′-2［(Z)-2-碘代-1-丙烯基］-2,2′,3,3′,4,4′-六甲氧基-1,1′-联苯(7)的合成,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS确证。其中关键步骤联苯偶连反应采用了廉价易得的铜试剂(CuBr·SMe₂)作为催化剂。     

1，5—苯并硫氮杂卓—α—氨基—β—内酰胺衍生物的合成及立体结构（Ⅱ）

用一种甘氨酸N－端保护试剂和1，5－苯并硫氮杂卓反应，合成了51，5－苯并硫氮杂卓－α－氨基－β－内酰胺衍生物，其结构经元素分析、^1H NMR，MS和IR确证，用X射线衍射法确定了产物的立体结构，结果表明，该反应具有立体专一性，四元环上的两个取代基位于环的同侧，为顺式结构，产物分子中的七元环为稳定的类椅式构象。     

柱前衍生高铲相色谱法检测合成牛磺酸及其中间产物的含量

提出了柱煎衍生高效液相色谱法检测工业合成牛磺酸及其中间产物２－氨基乙基硫酸酯。用２,４－二硝基氟苯作为衍生化试剂,以乙腈－水－磷酸缓冲溶液为流动相,在３６０ｎｍ处进行紫外检测。上述两种物质在Ｃ１８反相色谱柱上得到良好的分离,并进行了定量测定。     

1，5—苯并硫氮杂Zuo氯代β—内酰胺衍生物的合成、光谱及立体化学

苯并硫氮杂Zuo是一类具有重要生理活性的七元杂环化合物,近年来,通过亚胺双键（C＝N）的环加成反应向此类化合物分子中引入新的环系引起了它们的关注^[1-4]。这项工作对于合成新的杂Zuo类化合物从而筛选出具有特殊生理活性的物质有着重要意义。本文通过1,5－苯并硫氮杂Zuo与氯乙烯酮的反应向原分子中并合一个β－内酰胺活性单元,合成了一系列新型的1,5－苯并硫氮杂Zuo-α氯代－β－内酰胺衍生物（B1－B5）,研究了它们的波谱特征及立体结构。